CUESTIN 1.- Dadas las siguientes molculas: PH3, H2S, CH3OH, BeI2. a) Escribe sus estructuras de Lewis.

b) Razona si forman o no enlaces de hidrgeno. c) Deduce su geometra aplicando la teora de hibridacin. d) Explica si estas molculas son polares o apolares. Solucin: a) El fsforo con cinco electrones en su capa de valencia, 3s2 3p3, forma 3 enlaces covalentes con los hidrgenos en la molcula PH3 y queda con un par de electrones libres, siendo la estructura de Lewis de la molcula: En la molcula H2S el azufre posee seis electrones en su capa de valencia, 3s2 3p4, formando dos enlaces covalentes con los hidrgenos y quedndose con un par de electrones libres, siendo la estructura electrnica de la molcula: El carbono en la molcula de metanol, CH3OH, con cuatro electrones en su capa de valencia, 2s2 2p , promociona un electrn del orbital atmico 2s al orbital atmico vaco 2p, y forma cuatro enlaces covalentes con los tres tomos de hidrgeno y el tomo de oxgeno, que con los cinco electrones que le quedan en su capa de valencia, forma un enlace covalente con el tomo de hidrgeno y se queda con dos pares de electrones no compartidos. La estructura de Lewis de la molcula es: El berilio en la molcula BeI2, con sus dos electrones en su capa de valencia, 2s2, forma dos enlaces covalentes con los tomos de yodo, los cuales, al compartir en el enlace uno de los electrones de su capa de valencia, queda con tres pares de electrones no compartidos, siendo la estructura de Lewis de la molcula:
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b) De las molculas propuestas slo en el metanol, CH3OH, un tomo de hidrgeno se une por enlace covalente con un tomo pequeo y muy electronegativo el de O. Ello provoca un desplazamiento del par de electrones del enlace hacia el tomo de oxgeno, apareciendo sobre ste una carga elctrica parcial negativa y sobre el tomo de hidrgeno una carga elctrica parcial positiva. La polaridad del enlace O H hace que al aproximarse dos molculas de metanol, lo hagan orientndose el polo positivo de una al polo negativo y pares de electrones no compartidos, del tomo de oxgeno, de la otra. La fuerza atractiva que aparece entre polos elctricos opuestos es lo que constituyen el enlace por puente de hidrgeno. c) Los tomos de P, S y C hibridan los orbitales atmicos ns y np, el carbono con promocin de uno de los electrones 2s al 2p vaco forma 4 orbitales hbridos sp3, dirigidos desde el tomo central, C, hacia los vrtices de un tetraedro regular. Los tomos de P y S, sin promocin de electrones, forman tambin 4 orbitales hbridos sp3 equivalentes y dirigidos, desde los tomos centrales de sus molculas, P y S, hacia los vrtices de un tetraedro regular. El tomo de Be promociona uno de los electrones del orbital atmico 2s a uno de los 2p vacos, dando lugar a dos orbitales hbridos sp dirigidos desde el tomo de Be en la misma direccin y sentidos opuestos. Para la molcula PH3 con un par de electrones libres sobre el tomo de fsforo, ubicado en uno de los orbitales hbridos sp3, la geometra es piramidal debido a la repulsin entre los pares de electrones compartidos y libres. En la molcula H2S, de los cuatro orbitales hbridos sp3, dos se utilizan para unirse mediante un enlace covalente a dos tomos de hidrgeno, y los otros dos para albergar, cada uno, un par de electrones no compartidos. La repulsin electrosttica entre los pares de electrones compartidos y no compartidos hace que la geometra de la molcula sea angular. El carbono no presenta ningn par de electrones no compartidos, por lo que los cuatro orbitales hbridos sp3 del tomo de carbono, se utilizan en formar enlaces covalentes con los tomos de hidrgeno y el grupo OH, siendo la geometra de la molcula tetradrica. La molcula de BeI2 en la que el tomo de Be no presenta pares de electrones no compartidos, los enlaces se dirigen desde el tomo de berilio en sentidos opuestos, siendo su geometra lineal. d) Las molculas PH3, H2S y CH3OH son polares por no anularse, debido a la geometra de las molculas, la resultante de los momentos dipolares de enlace. Por el contrario, la molcula BeI2, debido a su geometra, es apolar por anularse la resultante de los momentos dipolares de enlace.

CUESTIN 2.- Contesta razonadamente a las siguientes preguntas: a) Ordena, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de los compuestos KCl, HF y HNO3. b) Ordena, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de las sales NaClO2, HCOONa y NaIO4. DATOS: Ka (HF) = 103; Ka (HClO2) = 102; Ka (HCOOH) = 104; Ka (HIO4) = 108. Solucin: a) En la sal KCl procedente de una base y cido muy fuertes, ninguno de sus iones, cido K+ y base Cl , extremadamente dbiles sufren hidrlisis, por lo que el pH de la disolucin es 7. Los cidos HF y HNO3 son de distinta fortaleza, muy fuerte el segundo y dbil el primero, segn el valor de sus Ka. Luego, el primero produce una menor concentracin de iones H3O+, en disolucin, que el segundo, por lo que el pH de la disolucin de HNO3 es inferior al pH del HF. Luego, segn lo expuesto, el orden de menor a mayor pH de las disoluciones propuestas es: pH (HNO3) < pH (HF) < pH (KCl).

b) Las sales propuestas en disolucin se encuentran totalmente disociadas, y los cationes, cidos conjugados, o los aniones, bases conjugadas, sufrirn o no hidrlisis segn sea su fortaleza. Si son extremadamente dbiles como le ocurre al cido conjugado Na+ en cada una de las sales, no sufren hidrlisis y se comportan como iones espectadores, siendo los aniones ClO2, HCOO y IO4, bases conjugadas de fuerza relativa, son las que sufren hidrlisis ms o menos intensa segn su fortaleza. Mientras mayor sea el carcter bsico del anin mayor ser la extensin de su hidrlisis, siendo el de menor Ka el ms bsico, y el de mayor Ka el menos bsico, es decir, la base ms fuerte es IO4, le sigue en fortaleza la base HCOO y la de menos fortaleza es ClO2. En la hidrlisis de un anin se produce iones OH, por lo que la disolucin es bsica siendo su pH mayor de 7, y como a mayor extensin de la hidrlisis mayor es la concentracin de iones OH que se produce, mayor ser su pH, siendo el orden de menor a mayor pH de las disoluciones propuestas: pH (NaClO2) < pH (HCOONa) < pH (NaIO4) CUESTIN 5.- Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas y justifica las respuestas escribiendo la reaccin qumica adecuada. a) Los steres son compuestos que se pueden obtener por reaccin de alcoholes y cidos orgnicos. b) El eteno puede producir reacciones de adicin. c) Los alcoholes se reducen produciendo cidos orgnicos. d) La deshidratacin del etanol por el cido sulfrico produce eteno. Solucin: a) Verdadera. Los alcoholes y cidos orgnicos reaccionan produciendo steres. La reaccin de formacin de los steres es: RCOOH + RCH2OH RCOOCH2R. b) Verdadera. Se rompe el doble enlace del eteno y se une un tomo o grupo de tomos a cada uno de los carbonos que soportaban el doble enlace. La reaccin de adicin es: CH2 = CH2 + Cl2 ClCH2 CH2Cl. c) Falsa. Los cidos orgnicos se pueden obtener por oxidacin de los alcoholes primarios, y nunca por reduccin de dichos alcoholes. La reduccin de los alcoholes producen los correspondientes alcanos por incorporar en la molcula un tomo de hidrgeno. La reaccin de reduccin de un alcohol es: R CH2OH + H2 R CH3 + H2O. d) Verdadera. La accin del cido sulfrico, en caliente, sobre un alcohol, lo deshidrata y forma un doble enlace. El etanol es deshidratado por el cido sulfrico para producir el eteno. La reaccin de la deshidratacin es: CH3CH2OH + H2SO4 + calor (200 C) CH2 = CH2 + H2O.

OPCIN A PROBLEMA 1.- El pH de una disolucin de un cido monoprtico HA es 3,4. Si el grado de disociacin del cido es 0,02. Calcula: a) La concentracin inicial de cido. b) Las concentraciones del cido y de su base conjugada en el equilibrio. c) El valor de la constante de acidez, Ka. d) Los gramos de hidrxido de potasio (KOH) necesarios para neutralizar 50 mL de dicho cido. DATOS: Ar (K) = 39,1 u; Ar (O) = 16 u; Ar (H) = 1 u. Solucin: a) Conocido el pH de la disolucin se determina el valor de la concentracin de los iones H3O+ y A en el equilibrio de ionizacin. Este valor es: [H3O+] = [A] = 10pH = 103,4 = 100,6 104 = 3,98104 M Llamando Co a la concentracin inicial del cido y sabiendo que el grado de disociacin es 0,02, las concentraciones en el equilibrio de todas las especies son:

HA + H2O A + H3O+. Concentraciones en el equilibrio: Co (1 0,02) Co 0,02 Co 0,02 y como la concentracin de [H3O+] = 3,98104 M, puede calcularse el valor de la concentracin inicial del cido: 3,98 104 M = Co 0,02 Co =

3,98 10 4 M = 1,99 102 M. 0,02

b) Las concentraciones de cada especie en el equilibrio son: [HA] = 1,99 102 M 0,98 = 1,95 102 M; [A] = [H3O+] = 3,98 104 M. c) Sustituyendo los valores de las concentraciones en el equilibrio de cada una de las especies: A H 3O + (3,98 10 4 ) 2 M 2 Ka = = = 7,96 10 6 M . [HA] 1,99 10 2 M

[ ][

d) Los moles de cido HA contenidos en los 50 mL son: n (HA) = M V = 1,99 102 moles L1 0,050 L = 9,95 104 moles, que son los moles de KOH que hay que emplear por ser la estequiometra de la reaccin de neutralizacin 1 a 1, es decir, por cada mol de cido se emplea en la neutralizacin un mol de base, siendo los gramos empleados: 56 g KOH 9,95 104 moles KOH = 0,0558 g KOH. 1 mol KOH Resultado: a) [HA] = 1,99 102 M; b) [HA]eq = 1,95 102 M; [A] = [H3O+] = 3,98 104 M; c) Ka = 7,96 106 M; d) 0,0558 g KOH. OPCIN B PROBLEMA 1.- En un recipiente de 25 L se introducen 2 moles de H2, 1 mol de N2 y 3,2 moles de NH3. Cuando se alcanza el equilibrio a 400 C, el nmero de moles de NH3 se ha reducido a 1,8. Para la reaccin 3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g) calcula: a) El nmero de moles de H2 y N2 en el equilibrio. b) Los valores de las constantes de equilibrio Kc y Kp. DATOS: R = 0,082 atm L mol1 K1. Solucin: a) Si se introduce inicialmente 3,2 moles de NH3 (g) en el reactor y en el equilibrio slo quedan 1,8 moles, la reaccin que tiene lugar es la de descomposicin del amoniaco, siendo 1,4 los moles de NH3 que se descomponen, por lo que los moles de N2 e H2 ha de ser los introducidos al inicio ms los tres medio y un medio, respectivamente, de 1,4 moles. Los moles iniciales y en el equilibrio de NH3, N2 y H2 para la reaccin son:

3 H2 (g) + N2 (g) NH3 (g) 2 1 3,2 3 1 1 + 1,4 3,2 1,4 Moles en el equilibrio: 2 + 1,4 2 2 4,1 1,7 1,8 que son los moles de cada especie en el equilibrio, es decir, moles de NH3 = 1,8; moles de H2 = 4,1; moles de N2 = 1,7. Moles iniciales: b) Dividiendo por el volumen del reactor los moles anteriores se obtienen las concentraciones de cada especie en el equilibrio: 1,8 moles 4,1 moles 1,7 moles [NH3] = = 0,072 M; [H2] = = 0,164 M; [N2] = = 0,068 M. 25 L 25 L 25 L y sustituyendo las concentraciones anteriores en la constante de equilibrio Kc y operando: Kc =

[NH 3 ]2 [N 2 ] [H 2 ]3

0,072 2 M 2 0,068 M 0,164 3 M 3

= 17,28 M2, y de la relacin entre Kc y Kp se obtiene

el valor de Kp: Kp = Kc (R T)n = 17,28 M2 (0,082 atm L mol1 K1 673 K)2 = 5,67 103 atm2. Resultado: a) 4,1 moles H2 y 1,7 moles N2; b) Kc = 0,058 M2; Kp = 176,64 atm.