Leccin 7: CICLOALCANOS
1. Estructura y propiedades fsicas. 2.Tensin de anillo. Estabilidad relativa de cicloalcanos. 3. Conformaciones de cicloalcanos y factores que influyen en ellas 3.1. Ciclopropano ciclobutano y ciclopentano. 3.2. Conformaciones del ciclohexano y derivados. 3.2. Enlaces ecuatoriales y axiales en el ciclohexano. 4. Configuraciones y conformaciones. 5. Cicloalcanos policclicos.
Estructura# y propiedades fsicas
Son poco polares y sus propiedades fsicas son similares a las de los alcanos acclicos ramificados. Tienen p.e. y p.f. ms altos y densidades mayores que los correspondientes alcanos acclicos lineales, debido probablemente a su mayor rigidez y simetra que permiten unas fuerzas intermoleculares de atraccin (London) ms efectivas.
Puntos de ebullicin
Puntos de fusin
Densidad
#
Para estructura, ver Leccin 3
Leccin 5
Estereoisomera. Isomera geomtrica
H3C-H2C C H3C C H H3C-H2C CH3 H3C C C H CH3
En dobles enlaces:
(Z)-3-metilpent-2-eno
(E)-3-metilpent-2-eno
En sistemas cclicos:
H3C
1
H
2
H3C H CH3
1
H
2
CH3 H
cis-1,2-dimetilciclopentano
trans-1,2-dimetilciclopentano
CH3 Br H H
cis-1-bromo-3-metilciclohexano axial-axial
Br H H
CH3
cis-1-bromo-3-metilciclohexano ecuatorial-ecuatorial
Tensin de anillo. Estabilidad relativa de cicloalcanos
T
TENSION DE ANILLO = Tensin angular + tensin torsional
Tensin angular es la desestabilizacin debida a la compresin del ngulo tetradrico (109.5) hasta el requerido para la formacin del ciclo que se da en los carbonos sp3 de los cicloalcanos
Tensin torsional y tensin estrica
Leccin 5
H H
H H H
Tensin torsional se debe a la repulsin de los pares de electrones de enlaces que estn eclipsados
CH3 H H H CH3 H
Tensin estrica se debe a las fuerzas de Van der Waals repulsivas que se dan entre tomos que se ven forzados a acercarse ms de lo que permiten sus radios atmicos
Ciclopropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Ciclohexano
Derivados del ciclohexano
1-Metilciclohexano: dos conformaciones de distinta energa
H H
H H
5 H
H H
6 3
H
1 2
H H CH3 H H
4 3
H 4
6
H H
4
H 1 H
2
H
1
CH3
E = 1.8 Kcal/mol
C4
CH3 ecuatorial
C1 CH3 axial
Derivados del ciclohexano
Configuraciones y conformaciones
Los derivados monosustitudos de cualquier cicloalcano siempre poseen un plano de simetra interno No presentan tampoco isomera geomtrica
Son aquirales Derivados disustitudos de cicloalcanos: Ejemplo:
Derivados disustitudos de ciclohexano: Ciclohexano 1,1-disustitudo
Los ciclohexanos 1,1-disustituidos no tienen ismeros configuracionales. Su equilibrio conformacional ser degenerado si R y R' son iguales. Si son diferentes, predominar la forma silla que tenga en ecuatorial el sustituyente ms voluminoso.
Los ciclohexanos (1,2), (1,3) y (1,4) disustituidos tienen 2 ismeros configuracionales: cis y trans. Cada uno de ellos posee dos conformaciones silla en equilibrio: En cada caso el equilibrio conformacional estar desplazado hacia la forma silla que menos sustituyentes tenga en axial y/o la que tenga el sustituyente de mayor energa conformacional en disposicin ecuatorial. Estudiemos ahora cada uno de ellos:
Ciclohexano 1,2-disustitudo
Ismero 1,2 cis
R R' R R'
Ismero 1,2 trans
R R' R R'
Par de enantimeros Si R = R = CH3
CH3 S R CH3 CH3 R S CH3
Par de enantimeros Si R = R = CH3
CH3 S S CH3 CH3 R R CH
3
Enantimeros conformacionales
Par de enantimeros
Ciclohexano 1,3-disustitudo
Ismero 1,3 cis
R R
4
R
Ismero 1,3 trans
R
R'
R'
R'
R'
Par de enantimeros Si R = R = CH3
CH3 S CH3 R S
CH3 CH3
Par de enantimeros Si R = R = CH3
CH3 S CH3 R
S
CH3
R
CH3
Meso (aquiral)
Par de enantimeros
Ciclohexano 1,4-disustitudo
Ismero 1,4 cis No hay C*. Hay plano de simetra interno aquiral
Ismero 1,4 trans
aquiral
Cicloalcanos policclicos
