MDULO 2 2.

La primera ley de la termodinmica: Conservacin de la Energa Objetivo: El alumno reconocer la importancia del concepto energa y de sus formas de transito y formular las ecuaciones que modelen el funcionamiento de los sistemas de inters en ingeniera. Adems aplicar la Primera Ley a los ciclos en ingeniera termodinmica. Introduccin En las secciones anteriores hemos hablado de calor y trabajo, y cmo estos mecanismos pueden provocar cambios en el estado de un sistema. En las siguientes secciones presentamos La Primera Ley de la Termodinmica para cuantificar esos cambios. 2.1. Primera Ley de la Termodinmica Comencemos con una propiedad de llamada Energa. El trmino energa tiene diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una capacidad para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento. Todos los cuerpos, pueden poseer energa debido a su movimiento, a su composicin qumica, a su posicin, a su temperatura, a su masa y a algunas otras propiedades. Es muy difcil dar una definicin concreta y contundente de energa, ya que la energa no es un ente fsico real, ni una "sustancia intangible" sino slo un nmero escalar que se le asigna al estado del sistema fsico, es decir, la energa es una herramienta o abstraccin matemtica de una propiedad de los sistemas. Podemos medir las interacciones en el cambio de energa de un sistema, como su velocidad, su temperatura, su carga elctrica. Debe quedar claro que la energa es una propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que comnmente llamamos diferentes formas de energa. Es un error, tal vez con poca importancia pero muy recurrente, hablar de energas, como ejemplo Energas Renovables, ya que slo existe el concepto energa (de manera singular) lo correcto ser Fuentes Renovables de Energa. El uso de la magnitud energa en trminos prcticos se justifica porque es mucho ms fcil trabajar con magnitudes escalares, como lo es la energa, que con magnitudes vectoriales como la velocidad y la posicin. As, se puede describir completamente la dinmica de un sistema en funcin de las energas cintica, potencial y de otros tipos de sus componentes. En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa. 1

La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema. Sin duda, un tema muy importante en la termodinmica es analizar la energa interior de la materia, energa asociada con el estado interno de un sistema que se llama energa interna. Cuando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su energa interna [Abbott, 1991]. En general (para un sistema no-relativista), la energa total, ET , de un sistema puede descomponerse en la energa inherente de la masa E m , la energa cintica E k , la energa potencial E p , y la energa interna U , esto es,

ET = Em + E k + E p + U
donde:

(1)

Em = mc 2

(2)

Ek =

1 2 mv 2

(3)

la energa potencial E p depende de los campos externos a los que est sometido el sistema y est dada como funcin de la posicin. La energa interna U que considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia. En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de energa mecnica ( E m , E k y Ep ) y una forma de energa termodinmica ( U ) que tiene sentido para un sistema estadstico constituido por un gran nmero de partculas. El cambio de energa total del sistema puede descomponerse en

E = E k + E p + U

(4)

donde E k y E p representan el cambio de su energa externa (cintica y potencial respectivamente), y U representa el cambio de su energa interna, dada por la energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema.[Abbott, 1991]. Como se indic, la energa interna de un sistema U , tiene la forma de energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema, es decir, 2

U = Ek int + E p int

(5)

donde la energa cintica interna es la suma de la energa cintica de todas las partculas del sistema, 1 (6) Ek int = j m j v 2 j 2 y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial debida a la interaccin de todas las partculas entre si,

E p int = ij E pij

(7)

Pero qu hay respecto a la medicin de la energa. Slo las diferencias de energa, en lugar de los valores absolutos de energa, tienen significado fsico, tanto a nivel atmico como en sistemas macroscpicos. Convencionalmente se adopta algn estado particular de un sistema como estado de referencia, la energa del cual se asigna arbitrariamente a cero. La energa de un sistema en cualquier otro estado, relativa a la energa del sistema en el estado de referencia, se llama la energa termodinmica del sistema en ese estado y se denota por el smbolo U [Callen, 1970]. Con base en la observacin se llega a las siguientes aseveraciones: 1. Existe para cada sistema una propiedad llamada energa E . La energa del sistema se puede considerar como la suma de la energa interna U , de energa cintica E k , de energa potencial E p , y de energa qumica E ch . a) As como la Ley de Cero defini la propiedad temperatura la Primera Ley define la propiedad llamada energa. b) En termodinmica, comparado con lo que comnmente se discute en los curso de fsica o dinmica, se utilizan los trminos energa interna y la energa qumica para describir el sistema en estudio. Cabe sealar que este curso deja de lado la energa qumica pero no descuidaremos la energa interna. En la Figura 1, se muestra el movimiento aleatorio o desorganizado de las molculas de un sistema. Puesto que el movimiento molecular es sobre todo una funcin de la temperatura, la energa interna es a veces llamada energa trmica.

Figura 1. Incremento de la energa interna como consecuencia de la transferencia de calor. La energa interna por unidad de masa u , es una funcin del estado del sistema. As u = u ( p, T ) (8) u = u ( p, v ) u = u (v , T ) Recordemos que para sustancias puras el estado entero del sistema est especificado si se consideran dos propiedades. 2. El cambio en energa de un sistema es igual a la diferencia entre el calor Q agregado al sistema y el trabajo W hecho por el sistema,

E = Q W

(las unidades son Joules, J)

(9)

donde E es la energa del sistema, Q es el calor suministrado al sistema, y W es el trabajo hecho por el sistema, recordemos que

ET = U + Ek + E p + ... + ...

(10)

a) Al igual que la Ley Cero, La primera Ley describe el comportamiento de esta nueva propiedad, la energa [Van Wylen, 2002]. b) La ecuacin 9 tambin se puede escribir con base en unidad por masa, tal que (11) e = q w [ Jkg 1 ] c) En muchas situaciones la energa potencial, la energa cintica, y la energa qumica del sistema son constantes, entonces

E = U
y por tanto podemos escribir

(12)

U = Q W u = q w

(13)

d). Se observa que Q y W no son funciones de estado, slo U , que es consecuencia del movimiento molecular y que depende del estado del sistema. La energa interna U no depende de la ruta o trayectoria que sigui el sistema entre el estado inicial y el estado final. Se debe tener en mente que U es independiente de la ruta o trayectoria mientras que Q y W no los son. Esta diferencia se enfatiza matemticamente escribiendo
dU = Q W du = q w

(14)

donde el smbolo se utiliza para denotar que estos son diferenciales inexactas pues dependen de la trayectoria. Para la diferencial dU esta representa un cambio infinitesimal en el valor de U y la integracin da una diferencia entre dos valores tal que

U2

mientras que denota una cantidad infinitesimal y la integracin da una cantidad finita tal que (16) Q = Q y

U1

dU = U 2 U 1 = U

(15)

W = W

(17)

3. En la convencin de signos Q se define como positivo si se transfiere hacia el sistema, si el calor se transfiere del sistema hacia los alrededores y Q es negativa. W se define como positivo si el trabajo es hecho por el sistema, mientras que si el trabajo se hace sobre el sistema W (desde el medio hacia el sistema) se define como negativo.

4. En los procesos casi estticos podemos substituir

W = Psis dV dU = Q PdV du = q Pdv

(18) 5. La Primera Ley de la Termodinmica impide la existencia de movimientos perpetuos de primera especie, es decir, aquellos que se alimentan de la energa

que ellos mismos producen, sin necesidad de ningn aporte exterior. La Primera Ley de la Termodinmica identifica el calor como una forma de energa. Esta idea, que hoy nos parece elemental, tard mucho en abrirse camino y no fue formulada hasta la dcada de 1840, gracias a las investigaciones de Mayer y de Joule principalmente. Anteriormente, se pensaba que el calor era una sustancia indestructible y sin peso (el calrico) que no tena nada que ver con la energa.

2.2. Corolario de la Primera Ley El trabajo realizado en cualquier proceso adiabtico (Q = 0) es una funcin de estado. Podemos escribir la primera ley, fijando el trmino de transferencia de calor igual con cero, tal que U = W (19) Puesto que U depende solamente del cambio de estado, W se puede encontrar como una funcin de estado para este caso particular. Para un proceso cclico la transferencia de calor y el trabajo son numricamente iguales ya que U final = U inicial (20) por lo tanto y en este caso particular

U = 0
Q =W

(21) (22)

Q = W

2.3. Ejemplos de aplicacin de la Primera Ley, una propiedad llamada Entalpa. En esta seccin se aplica el balance de energa con base en la Primera ley de la Termodinmica a sistemas simples para facilitar su entendimiento. 2.3.1. Estrangulamiento de un gas, proceso adiabtico permanente (gas fluyendo a travs de una vlvula u otra restriccin) En la Figura 2, se muestra un ducto con un gas que fluye en la direccin de las flechas y que pasa a travs de una vlvula. Deseamos saber la relacin entre las propiedades aguas-arriba de la vlvula, denotado con el subndice "1" y las propiedades aguas-abajo denotas por el subndice "2".

Figura 2. Proceso adiabtico y permanente de un gas que pasa a travs de una vlvula.

Para analizar esta situacin, comencemos por definir el sistema como una unidad de masa de gas en los siguientes dos estados (se debe tener en mente que la correcta eleccin del sistema es crtico para solucionar de manera eficaz el problema). En el estado inicial el gas est inicialmente aguas-arriba de la vlvula y apenas a travs de sta. En el estado final el gas est aguas-abajo de la vlvula y apenas a travs de sta. Las figuras a la izquierda del Figura (3) muestran la configuracin del gas antedicha. En trminos de comportamiento del sistema, podemos sustituir el flujo de fluido del sistema por dos pistones que ejercen la misma presin que el fluido ejerce, como se indica a la derecha en la Figura 3.

Figura 3. Equivalencia del sistema mediante pistones. El proceso es adiabtico, y considerando que los cambios en la energa potencial y cintica son insignificantes, podemos escribir la primera ley como:

U = W
y tratndose de un proceso reversible podemos escribir:

(23)

W = P2V2 P 1V1
tal que

(24) (25)

U 2 + P2V2 = U1 + P 1V1

Es decir, el estado inicial y el estado final del sistema tienen el mismo valor que la cantidad U + PV . Para el caso estudiado ya que nos ocupamos en un anlisis por unidad de masas, el valor es u + Pv. Esta cantidad es definida como "Entalpa" y se denota generalmente por " H " y en trminos de propiedades especficas, la entalpa por unidad de masa es

h = u + Pv = u + P /

(26)

La entalpa es una funcin de estado del sistema y H presenta unidades de energa como Joules o bien h en Joules por kilogramo. En trminos simples, podemos pensar en la entalpa como sigue. Cuando evaluamos la energa de un objeto de volumen V, tenemos que tener presente que el objeto tuvo que "empujar" los alrededores para ocupar su propio espacio. Con la presin P en el objeto, el trabajo requerido para hacer un lugar para s mismo est dado por PV . .Esto ocurre para cualquier objeto o sistema y no se puede despreciar (la fuerza de ejercida por la atmsfera en un metro cuadrado es equivalente al de una masa de 10 toneladas). As, la energa total de un cuerpo es su energa interna ms la energa adicional que tiene el volumen V a una presin P dada. Llamamos a esta energa total la entalpa H 2.3.2. Expansin casi-esttica de un gas Consideremos ahora un proceso casiesttico a presin constante. Podemos escribir la primera ley en trminos de los estados inicial y final del proceso

Q = (U 2 U1 ) + W

(27)

y escribiendo el trabajo en trminos de las propiedades del sistema donde P 2 = P1 = P , tal que Q = (U 2 U1 ) + P(V2 V1 ) (28) agrupando trminos podemos describir en trminos de la entalpa

Q = U 2 + PV2 (U1 + PV1 ) = H1 H 2

(29)

2.3.3. Llenado de un tanque en estado transitorio Otro ejemplo de un proceso de flujo, esta vez para un flujo inestable, es el proceso transitorio de llenar un tanque cuyo estado inicial est evacuado. Este es llenado con aire como atmsfera circundante, que est a una presin P 0 y una temperatura T 0 . La configuracin se muestra en la Figura 4.

Figura 4. Llenado de un tanque. A un tiempo dado, la vlvula del tanque se abre y el aire exterior entra al tanque. Observe que en el estado inicial se tiene al sistema totalmente fuera del tanque, mientras que en el estado final el sistema est totalmente dentro del tanque. La energa cintica del estado inicial y del estado final es insignificante, al igual que el cambio en la energa potencial, as que la primera ley la escribimos como:

U = W

(30)

El trabajo realizado en el sistema, de magnitud P 0 V 0 donde V 0 es el volumen inicial del sistema, as que (31) U = P0V0 o en trminos por unidad de masa ( U = mu , V0 = mv 0 , donde m es la masa del sistema) u = u final ui = P0V0 (32) El valor final de la energa interna es

u final = ui + P0V0 = hi = h0

(33)

Para un gas ideal con capacidad calorfica especfica

u = cv T , h = c p T cvT final = c pT0

(34) (35)

T final =

cp cv

T0 = T0

(36)

Note que la temperatura final es mayor que el aire exterior. Puede ser til recapitular cmo solucionamos este problema. Hay bsicamente cuatro pasos:

1. Definicin de sistema 2. Uso de La Primera Ley 3. El trmino de ecuacin de trabajo PdV 4. Suponiendo el fluido como un gas ideal con calores especficos constantes. De los ejemplos anteriores, as como un gran nmero de situaciones ms complejas, podemos considerar que la cantidad h = u + Pv ocurre de manera natural en problemas de flujo del fluido. Ya que sta aparece frecuentemente es comn encontrar valores tabulados como funcin de la temperatura y la presin para varios fluidos de trabajo. 2.3.4. La primera ley en trminos de entalpa Comenzamos con la primera ley en forma diferencial

dU = Q W

(37)

Valida para cualquier proceso, despreciando el cambio en la energa cintica E k y el de la energa potencial E p , y substituimos PdV para establecer dW cuando se asume un proceso reversible.

dU = Q PdV

(38)

Un punto complicado, y que ser clarificado posteriormente, es que todos los procesos reversibles son casiestticos pero no todos los procesos casiestticos son reversibles [Bejan, 2006]. Un proceso suficientemente lento tal que se aplica la ecuacin

Wrev = PdV

(39)

se denomina frecuentemente casiesttico, y los estados a largo de su trayectoria de tal proceso son referidos como estos casiestticos. Si el proceso es suficientemente lento as que ste pude ser visto como una secuencia de estados de equilibrio, entonces el proceso es reversible. Si por alguna razn, los estados intermedios visitados durante el proceso casiesttico no son mantenidos como estados de equilibrio (por ejemplo: si cada estado no puede ser representado como un punto en el plano bidimensional como el diagrama P v ) entonces el proceso es no reversible y se le denomina proceso irreversible. La definicin de entalpa

H = U + PV pude ser diferenciada aplicando la regla de la cadena al termino PV

(40)

10

dH = dU + PdV + VdP
sustituyendo dU = Q W tomada de la Primera Ley, obtenemos:

(41)

dH = Q W + PdV + VdP

(42)

valida para cualquier proceso. Por otro lado, para cualquier proceso reversible tal que W = PdV se tiene dH = Q + VdP (43)

2.4. El calor especfico: la relacin entre el cambio de temperatura y el calor. El incremento en la temperatura debido a la transferida de calor depende de la sustancia, en general, Q = C T (44) donde C es una constante que depende de la sustancia de que se trate. Podemos determinar dicha constante para cualquier sustancia si conocemos la cantidad de calor transferido y su cambio de temperatura. Si bien el calor depende de la trayectoria debemos especificar plenamente el proceso con la finalidad de determinar C . Para determinar la transferencia de calor en el clculo de C se tienen dos procesos muy tiles: proceso a presin constante y proceso a volumen constante. Designamos la capacidad calorfica a presin constante mediante C p , y la capacidad calorfica a volumen constante mediante C v o bien como calor especfico como c p y c v (por unidad de masa). 1. El calor especfico a volumen constante. Recordemos que si se tienen cualesquiera dos propiedades del sistema, entonces el estado del sistema est determinado completamente. Es decir podemos escribir
u = u (T , v ) u = u (P, v ) u = u (P, T )

(45)

Si consideramos u = u(T , v ) y utilizamos la regla de la cadena para describir du con respecto a los cambios de T y v :

u u du = dT + dv v T T v

(46)

11

Para un proceso a volumen constante el segundo trmino es cero puesto que no hay cambio en volumen dv = 0 , tal que u du = (47) dT T v Ahora si escribimos la primera ley para un proceso reversible, con dw = Pdv ,

du = q Pdv

(48)

vemos que el segundo trmino es tambin cero si el proceso es a volumen constante, as du = q (49) Al combinar las ecuaciones anteriores ( 47 y 49) podemos escribir que

q =
y cambiando

u dT T v

(50)

u q = T v T v

(51)

En este caso, cualquier aumento de la energa es debido solamente a la transferencia de energa como calor. Podemos por lo tanto utilizar nuestra definicin del calor especfico de la ecuacin (51) para definir el calor especfico para un proceso a volumen constante tal que, u cv (52) T v Si escribimos h = h(T , P ) , y consideramos un proceso a presin constante, anlogamente podemos obtener el calor especfico a presin constante, as

h cp T p

(53)

Tanto el calor especfico c v , donde el volumen no cambia en un proceso a volumen constante, y el calor especfico a presin constante, tal que ahora el la presin del sistema la que permanece sin cambio son en realidad propiedades termodinmicas, ms que cantidades relacionadas con la transferencia de calor en un proceso particular. De hecho, las derivadas antedichas se definen en cualquier punto de cualquier proceso casiesttico tanto si el proceso es a volumen constante o presin constante.

12

Debe quedar claro que los nombres calor especfico a volumen constante y calor especfico a presin constante son mal empleados ya que el c v y el c p son en realidad propiedades termodinmicas de una sustancia y por la definicin dependen solamente el estado del sistema por lo que no debera incluir la palabra "calor". Estas propiedades son extremadamente importantes y sus valores se han determinado experimentalmente en funcin del estado termodinmico para un nmero enorme de substancias compresibles simples. Para recapitular las ecuaciones empleadas son:

h u c p y cv T p T v
o bien

(54)

H U Cp y Cv T v T p
2.4.1. El calor especfico de un gas ideal La ecuacin estado para un gas ideal es

(55)

PV = NRT

(56)

donde N es el nmero de moles del gas en el volumen V . El comportamiento del gas ideal representa una aproximacin extremadamente buena al comportamiento de gases verdaderos para una amplia variedad de usos. Sin embargo, se debe tener en mente, que describir una sustancia como un gas ideal constituye un modelo de la situacin fsica real, y que los lmites de la validez del modelo deben estar siempre presentes. Uno de los aspectos importantes de un gas ideal es que su energa interna depende solamente de su temperatura. (Por ahora, esto se puede contemplar como otro aspecto del modelaje de sistemas reales que el gas ideal representa, pero se puede demostrar que sta es una consecuencia de la forma de la ecuacin estado). Ya que u depende solamente de T de la ecuacin u u du = ( dv podemos escribir T )v dT + v T u du = (57) dT T v o bien
du = cv (T ) dT

(58)

donde c v (T ) indica que el calor especfico a volumen constante es slo funcin

13

de la temperatura. La entalpa al igual que la energa interna slo depende de la temperatura para un gas ideal. Anlogamente se puede mostrar que

h dh = dT T p
y por tanto

(59)

dh = c p (T ) dT

(60)

Por otro lado, si estamos interesados en cambios finitos de la energa interna o de la entalpa, integramos tal que,
u12 = cv (T ) dT
T2 T1

(61)

y
h1 2 = c p (T ) dT
T2 T1

(62)

Sobre cambios de temperatura pequeos (T 200K ) se asume que c p y c v son constantes. Adems, existe un amplio rango sobre el cual los calores especficos no varan significativamente con respecto a temperatura. Es a menudo til tratarlas como constantes. du = cv dT (63) u2 u1 = cv (T2 T1 ) y dh = c p dT (64) h2 h1 = c p (T2 T1 ) Estas ecuaciones son tiles para calcular las diferencias de energa interna o las diferencias de la entalpa, pero se debe tener claro que su formulacin es solamente si el calor especfico es constante. Podemos relacionar los calores especficos de un gas ideal a la constante de gas real como sigue. Escribimos la primera ley en trminos de energa interna,

q = du + dW
y asumimos un proceso reversible que escribimos en trminos de la entalpa

(65)

q = du + vdP

(66)

Igualando las dos primera expresiones de arriba y suponiendo un gas ideal

14

obtenemos que

c p dT vdP = cv dT + Pdv
que al combinar trminos obtenemos tal que

(67)

(c
(c
p

cv )dT = d (Pv )
d (Pv ) dT

(68) (69)

cv ) =

Ya que de la ecuacin de estado tenemos Pv = RT , podemos escribir

c p cv = R
o bien de kmol de gas

(70)

C p Cv = R

(71)

Una expresin que se utiliza comnmente es la razn entre los calores especficos y que se defina como c = p (72) cv En general para las sustancias u y h dependen de la presin as como de la temperatura, y las relaciones antedichas no son aplicables. A este respecto, el gas ideal es un modelo muy especial. En resumen, los calores especficos son una propiedad termodinmica y se pueden utilizar aunque los procesos no sean a presin constante o volumen constante. Las relaciones simples entre los cambios en energa (o entalpa) y la temperatura son una consecuencia del comportamiento para un gas ideal que pacficamente depende solamente de la temperatura, y no son verdades para substancias ms complejas.
2.4.2. Procesos adiabticos reversibles para un gas ideal

De la primera ley con Q = 0 , du = c v dT y Wrev = Pdv

du + Pdv = 0
y usando la definicin de entalpa

(73)

dh = (du + Pdv) + vdP

los trminos entre parntesis son ceo para un proceso adiabtico, as que

(74)

15

cv dT = Pdv
c p dT = vdP

(75) (76)

combinando las ecuaciones antedichas obtenemos

Pdv = vdP o bien dv dP = v P

(77)

y al integrar entre los estados 1 y 2 obtenemos

v2 P2 ln v = ln P 1 1
o de manera equivalente
P2 v 2 =1 P1v1

(78)

(79)

Podemos substituir para P o v en el resultado anterior usando la ley de gas ideal y mostrar que

P2 T2 1 T2 v2 = = y T P T1 1 1 v1

(80)

Utilizaremos las ecuaciones desarrolladas para relacionas la presin y la temperatura una con otra en procesos adiabticos casiestticos (por ejemplo, este tipo de proceso es una idealizacin de lo que sucede en compresores y turbinas).

2.5. Volumen de Control

Las leyes termodinmicas (as como las leyes de Newton) son utilizadas para un sistema, una cantidad especfica de materia. Ms an, en problemas de propulsin y generacin de potencia, estamos interesados en qu sucede en un volumen dado, por ejemplo en un motor de cohete o un motor de jet a travs de los cuales se tiene una cierta razn de flujo msico. Podemos tambin estar interesados en el intercambio de calor y trabajo que entra o sale del sistema. Por tal razn, la forma del volumen del control del sistema para plantear las ecuaciones gobernantes resulta de gran importancia. Una representacin esquemtica de un volumen de control que pasa a travs de una turbina se muestra en la Figura 5. Ms que observar una partcula de la masa que se mueve a travs de la turbina, resulta ms conveniente observar el volumen ocupado por la turbina y definir este como volumen de control. Una vez especificada la forma del volumen de control se establecen las leyes termodinmicas, como se muestra en las siguientes secciones. 16

Figura 5. Volumen de control y sistema para flujo que pasa a travs de un dispositivo de propulsin. 2.5.1. Conservacin de la masa

Para el volumen del control mostrado, la razn del cambio de masa dentro del volumen est dada por la diferencia entre el flujo msico de entrada y el flujo msico de salida. Para un nico flujo que entra al volumen de control y un nico flujo de salida podemos escribir: dmvc (81) = m in m out dt Si la masa dentro del volumen de control cambia con el tiempo es porque se agrega o se quita una cierta cantidad de masa. En el caso especial de un flujo constante d / dt = 0 , por lo tanto
m in m out = m

(82)

En la Figura 6 se muestra el volumen de control donde se tiene un puerto de entrada de flujo msico y un puesto de salida de flujo msico y que ejemplifica la ecuacin 2 para el balance de materia en el sistema.

Figura 6. Volumen de control para reconocer el flujo msico. 2.5.2. Conservacin de la energa

La primera ley de la termodinmica se puede escribir como una razn de cambio con respecto al tiempo, esto es dE (83) = Q W dt donde Q (84) Q = lim dt 0 dt 17

es la razn de transferencia de calor total del sistema y

W W = lim dt 0 dt

(85)

es la razn de transferencia de trabajo total hecho por el sistema Para obtener la primera ley como una ecuacin de la razn de cambio con respecto al tiempo en un volumen del control procedemos como con la ecuacin conservacin de masa. La idea fsica es que cualquier razn de cambio de energa en el volumen del control se debe al flujo de energa que entra o sale del volumen de control. La transferencia de calor y el trabajo estn ya incluidos y cualquier otra contribucin se debe nicamente al flujo msico de entrada y salida que lleva energa con l. La Figura 7 muestra dos diagramas de esta idea. As, la expresin que describe la razn del cambio de energa en el volumen de control es (Razn del cambio de energa en el V.C.) = (Razn de calor agregado al V.C) (86) (Razn de trabajo realizado) +(Razn de flujo de energa que entra al V.C.) (Razn de flujo de energa que sale del V.C.)

Figura 7. Esquemas de volumen de control para la ecuacin de la energa.

El fluido que entra y sale presenta una cantidad de energa por unidad de masa dado por c2 (87) e=u+ + gz 2 donde c es la velocidad del fluido relativa a un sistema de coordenadas, g es la gravedad y z la altura. Cabe mencionar que se ha despreciando la energa qumica en el flujo. Adems, siempre que el lquido entre o salga del volumen del control hay un trmino de trabajo asociado con la entrada o la salida. El flujo

msico m e que sale empuja los alrededores del mismo flujo, haciendo trabajo 18

sobre el medio. El flujo msico que entra mi es empujado hacia el volumen de control por lo que recibe trabajo de los alrededores. La razn del trabajo a la salida est dado por el producto de la presin y la razn a del flujo de salida, esto es
dW flujo = Pvdme

(88)

Al incluir todos los posibles flujos de energa, como: calor, trabajo a travs de un eje (shaft work), trabajo cortante (shear work), trabajo por un pistn (psiton work), la primer ley la podemos escribir como
d E Q W W W = + + + shaft shear vc vc piston dt (89) c2 + W flujo + m u + 2 + gz

donde incluye los signos asociados con la direccin del flujo de energa. Recordemos la convencin de signos, cuando se agrega calor al sistema entonces asociamos a ste un signo positivo, si se extrae calor o trabajo desde el sistema entonces el signo es negativo. Observe que esto es consistente con E = Q W , donde W es realizado por el sistema hacia el ambiente, as que el trabajo se dirige hacia afuera del sistema. Para obtener la entalpa podemos combinar la energa interna especfica u , en e y el trmino de flujo de trabajo especfico, Pv , tal que la energa total asociada al flujo msico es c2 c2 (90) e Pv = u + + gz + Pv = h + + gz = h o 2 2 donde h o es denominada como metalpa. As, la primera ley se puede escribir como
d Evc = Q vc + W shaft + W shear + W piston dt (91)

+ m ho

Para las aplicaciones de este curso, no consideraremos el trabajo cortante (shear work) ni el trabajo por un pistn (piston work), as que podemos escribir
dEvc ci2 ce2 = Q vc W shaft + m i + + + + h gz m h gz i i i e e dt 2 2

(92)

19

Observe como el uso de la entalpa ha simplificado la razn del trmino del trabajo. Al escribir la ecuacin para el volumen del control hemos considerado solamente un solo caudal que entraba y una que sale, pero esto se podra generalizar para cualquier nmero de entradas y salidas. En el caso especial de un flujo en estado estacionario,
d = 0 y m in m out = m dt

(93)

As, la ecuacin de la energa para flujo estacionario es

Q vc W vc

ce2 ci2 + gzi = m he + + gz e hi + 2 2

(94)

la cual tiene unidades de potencia en Joules por segundo. Al dividir por el flujo msico
ce2 ci2 q vc wvc = h gz h + + + e e 2 i 2 + gzi

(95)

la cual presenta unidades de Joules por segundo por kilogramo.

2.5.3. Temperatura de estancamiento y entalpa de estancamiento

Supongamos un volumen de control que incluye un conjunto de lneas de corriente que describen el flujo de fluido en la nariz de un objeto puntiagudo como el que se muestra en la Figura 8.

Figura 8. Lneas de flujo y regin de estancamiento. Un volumen de control se puede especificar entre las lneas punteadas y los puntos 1 y 2.

Las lneas de corriente son permanentes, es decir sus propiedades no cambian en el tiempo y no existe ningn trabajo externo realizado por el flujo de fluido, ya que 20

si bien se tiene una fuerza aplicada en la nariz del objeto puntiagudo, no existe un desplazamiento de este ltimo por lo que el trabajo realizado es cero. Si no hay tampoco calor transferido al flujo y los consideramos un proceso (adibtico, entonces la ecuacin de energa del flujo estacionario es,
2 c2 c12 c pT2 + = c pT1 + 2 2

(96)

o bien
T2 +
2 c2 c2 = T1 + 1 2c p 2c p

(97)

La cantidad que se conserva se define como la temperatura de estancamiento tal que c2 (98) Tt = T + 2c p Con base en la relacin de los calores especficos y la velocidad del sonido

a = RT podemos escribir
Tt 1 2 = 1+ M T 2

(99)

donde M = c / a es el nmero de Mach. La temperatura de estancamiento es la temperatura que el lquido alcanzara si la velocidad del fluido fuera llevada a cero por un proceso adibtico permanente sin trabajo externo. Observamos que para cualquier flujo estacionario y adibtico sin trabajo externo, la temperatura del estancamiento es constante. Es tambin conveniente definir la entalpa de estancamiento
ht = c pT + c2 2

(100)

con la cual es posible escribir le ecuacin de la energa de una manera ms simple como q12 ws ,12 = ht 2 ht1 (101) Note que para un proceso casiesttico adiabtico

T1 P 1 = T2 P2
as que es fcil deducir que

(102)

21

Tt Pt = T P

(103)

y definimos la relacin que existe entre la presin de estancamiento y la presin esttica como

Pt 1 2 1 = 1 + M 2 P

(104)

donde la presin de estancamiento es la que alcanzara el flujo si la velocidad es llevada acabo mediante un proceso casiesttico, adiabtico, permanente y sin transferencia de trabajo.
2.5.4. Ejemplo de una turbina de gas

Consideremos por ejemplo la turbina que se muestra en la Figura 9. La turbina est diseada para producir cerca de 84.000 libras-fuerza de empuje en el despegue. La turbina es de doble tobera como se muestra en la figura. Los alabes y el compresor de presin baja se mantiene en operacin por la turbina de presin baja. El compresor de alta presin se mantiene en operacin por la turbina de alta presin. Deseamos encontrar el trabajo total del eje necesario para mantener en operacin el sistema de compresin.

Figura 9. Turbina Pratt and Whitney 4084.

22

 f = razn de presin total a travs de los alabes c = razn de presin total a travs de los alabes + el compresor
m fan = 610 kgs 1 m core = 120 kgs 1 Tinlet = 300 K

Definimos nuestro volumen del control para abarcar el sistema desde la parte frontal de los alabes hasta el compresor de alta presin con el eje de transmisin que pasa a travs del volumen de control Si suponemos que la transferencia de calor debido al flujo de gas es despreciable, escribimos la primera ley (ecuacin de la energa del flujo constante) como:
W s = m(ht 2 ht1 )

(105)

en este problema debemos considerar dos flujos, el flujo en los alabes m f y el flujo interior de la turbina m core
W s = m fan ht , fan + m core ht , core = m fan c p Tt , fan + m core Tt , core

(106)

Obtenemos el cambio de temperatura suponiendo un proceso de compresin casiesttico y adiabtico tal que
T2 P2 = T1 1 P 1

(107)

entonces, podemos conocer

1 Tt , 2 = fan = 1.1 Tt , fan = 30 K Tt ,1 fan

(108)

1 Tt , 2 = core = 1.1 Tt , core = 600 K (109) T t , 1 core sustituyendo dichos valores en la ecuacin antedicha, junto con el valor de c p ,

obtenemos que

W s = 610 kgs 1 1008 Jkg 1K 1 (30 K ) + 120 kgs 1 1008 Jkg 1K 1 (600 K ) = 91 10 Js
6 1

)(

)(

W s = 91 MW el signo negativo implica trabajo realizado sobre el fluido

Observe que 1hp = 745 W . Si un motor de automvil tiene aproximadamente 23

110 hp = 8.2 10 4 W , entonces la energa necesaria para operar el compresor es equivalente a la producida por 1,100 automviles.

2.6. Temperatura crtica y presin crtica

La manera obvia de cambiar a un gas en un lquido es enfriarlo a una temperatura por debajo de su punto de ebullicin. Hay otra manera de condensar un gas para formar un lquido, sin embargo, implica aumentar la presin en el gas. Los lquidos hierven a la temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la presin del lquido con sus alrededores. Elevar la presin en un gas por lo tanto aumenta con eficacia el punto de ebullicin del lquido. Suponga que tenemos vapor de agua (o vapor) en un envase cerrado a 120 C y 1 atmsfera de presin. Puesto que la temperatura del sistema est sobre el punto de ebullicin del agua, no hay razn para que el vapor condense para formar un lquido. Nada sucede hasta que comprimimos lentamente el envase de tal modo que se eleva la presin del gas hasta que la presin alcanza 2 atmsferas. En este punto, el sistema est en el punto de ebullicin en el que hierve el agua y algo del gas se condensar para formar un lquido. Tan pronto como la presin en el gas exceda 2 atmsferas, la presin del vapor del agua a 120 C no es lo bastante grande para que el lquido hierva. El gas por lo tanto condensa para formar un lquido, como se indica en la Figura 10.

Figura 10. Mezcla saturada lquido-vapor.

En teora, deberamos poder predecir la presin a la cual un gas condensa a una temperatura dada consultando un diagrama de presin del vapor contra temperatura. En la prctica, cada compuesto tiene una temperatura crtica ( T c ). Si la temperatura del gas est sobre la temperatura crtica, el gas no se puede condensar, sin importar la presin aplicada. La existencia de una temperatura crtica fue descubierta por Thomas Andrews en
24

1869 mientras que estudiaba el efecto de la temperatura y de la presin en el comportamiento del bixido de carbono. Andrews encontr que l podra condensar el gas del CO 2 en un lquido elevando la presin en el gas, mientras l mantuvo la temperatura por debajo de 31.0 C. A esta temperatura se requiere de una presin de 72.85 atmsferas para licuefacer el gas de CO 2 . Andrews encontr que era imposible convertir gas de CO 2 en lquido por encima de esta temperatura, no importaba que tanta presin se aplicara.

Los gases no se pueden licuefacer a temperaturas por encima de la temperatura crtica porque en este punto las caractersticas de los gases y de los lquidos son las mismas, y no hay base sobre la cual distinguir entre los gases y los lquidos. La presin del vapor de un lquido a la temperatura crtica se llama la presin crtica ( Pc ). La presin del vapor de un lquido nunca es ms grande que esta presin crtica. Las temperaturas crticas, las presiones crticas, y los puntos ebullicin de varios gases se escriben en la Tabla I. Hay una correlacin obvia entre la temperatura crtica y el punto de ebullicin de estos gases. Estas propiedades estn relacionadas porque ambas son medidas indirectas de la fuerza de atraccin entre las partculas en la fase gaseosa.
Tabla I. Temperatura y presin crtica y punto de ebullicin de gases comunes. Gas
T c ( C ) P c ( atm )

He H 2 Ne N 2 CO Ar O
2 4 2 3

-267.96 -240.17 -228.71 -146.89 -140.23 -122.44 -118.38 -82.6 31.04 132.4 144.0

2.261 12.77 26.86 33.54 34.53 48.00 50.14 45.44 72.85 111.3 78.1

[Link] Ebullicin( C ) -268.94 -252.76

-246.1 -195.81 -191.49 -185.87 -182.96 -161.49 -78.44 -33.42 -34.03

CH CO NH Cl
2

Los valores experimentales de la temperatura y de la presin crticas de una sustancia se pueden calcular al utilizar las constantes de a y de b en la ecuacin de van der Waals.

25

 an 2 P+ V 2 (V nb ) = nRT

(110)

donde las constantes a y b se pueden calcular a partir de sus puntos crticos de temperatura y presin (ver problema 2): 27 R 2Tc2 a= 64Pc (111, 112) RTc b= 8Pc
2.7. Diagramas de fase

La Figura 11, muestra un ejemplo de un diagrama de fase, que resume el efecto de la temperatura y de la presin en una sustancia en un recipiente cerrado. Cada punto en este diagrama representa una combinacin posible de la temperatura y de la presin para el sistema. El diagrama se divide en tres reas, que representan los estados slidos, lquidos, y gaseosos de la sustancia.

Figura 11. Diagrama de fase.

La mejor manera de recordar qu rea corresponde a cada uno de estos estados es recordar las condiciones de temperatura y de presin que son ms probables de ser asociados a un slido, a un lquido, y a un gas. Las bajas temperaturas y las altas presiones favorecen la formacin de un slido. Los gases, por otra parte, son ms probables de ser encontrados a altas temperaturas y presiones bajas. Los lquidos se mienten entre estos extremos.
26

Podemos por lo tanto probar si se ha etiquetado correctamente un diagrama de fase dibujando una lnea de izquierda a derecha a travs de la parte ms alta del diagrama, que corresponde a un aumento en la temperatura del sistema a presin constante. Cuando un slido se calienta a presin constante, se derrite para formar un lquido, que hierve eventualmente para formar un gas. Los diagramas de fase se pueden utilizar en varias maneras. Podemos centrarnos en las regiones separadas por las lneas en estos diagramas, y conseguimos una cierta idea de las condiciones de temperatura y de presin que son ms probables para producir un gas, un lquido, o un slido. Podemos tambin centrarnos en las lneas que dividen el diagrama en los estados, que representan las combinaciones de la temperatura y de la presin en las cuales se tienen estados en equilibrio. Los puntos a lo largo de la lnea que conecta A y B en el diagrama de fase en la figura representan todas las combinaciones de temperatura y de presin a las cuales el slido est en equilibrio con el gas. A estas temperaturas y presiones, la tasa a la cual el slido sublima para formar un gas es igual a la tasa a la cual el gas condensa para formar un slido.
A lo largo de lnea AB: Razn a la que el slido sublima para formar un gas = razn a la que un gas se condensa para formar un slido.

La lnea entre los puntos B y C es idntica con el diagrama de la dependencia de la temperatura a la presin del vapor del lquido. Contiene todas las combinaciones de temperatura y de presin a las cuales el lquido hierve. En cada punto a lo largo de esta lnea, el lquido hierve para formar un gas y el gas condensa para formar un lquido.
A lo largo de la lnea BC: Razn a la cual un lquido hierve para formar un gas = razn a la cual un gas condensa para formar un lquido

La lnea entre los puntos B y D contiene las combinaciones de temperatura y de presin a las cuales el slido y el lquido estn en equilibrio. En cada punto a lo largo de esta lnea, el slido se derrite en la misma razn con la cual el lquido se congela.
A lo largo de lnea de BD: Razn en la cual un slido se funde para formar un lquido = razn a la cual un lquido se congela para formar un slido.

La lnea de BD es casi vertical porque el punto de fusin de un slido no es muy sensible a los cambios en la presin. Para la mayora de los compuestos, esta lnea presenta una pendiente positiva pequea, segn lo muestra la Figura 11. Debe tenerse en mente que la pendiente de esta lnea es levemente negativa para el caso particular del agua. Consecuentemente, el agua se puede derretir a temperaturas cercanas a su punto de congelacin cuando est sujetada a presin.
27

La facilidad con la cual los patinadores del hielo se deslizan a travs de un lago congelado se puede explicar por el hecho de que la presin ejercida por sus patines derrite una porcin pequea del hielo y se forma una superficie lquida entre el hielo y sus patines. El punto B en este diagrama de fase representa la nica combinacin de temperatura y de presin a la cual una sustancia pura puede existir simultneamente como un slido, un lquido, y gas. Por lo tanto se llama el punto triple de la sustancia, y se representa por un nico punto en el diagrama de fase en el cual los tres estados estn en equilibrio. El punto C es el punto crtico de la sustancia, que es la temperatura y la presin ms altas a la cual un gas y un lquido pueden coexistir en el equilibrio. La Figura 12, muestra que sucede cuando dibujamos una lnea horizontal a travs de un diagrama de fase a una presin de exactamente de 1 atmsfera. Esta lnea cruza la lnea entre los puntos B y D en el punto de fusin de la sustancia porque los slidos derriten normalmente a la temperatura a la cual el slido y el lquido estn en equilibrio a la presin de una atmsfera. La lnea cruza la lnea entre los puntos B y C en el punto de ebullicin de la sustancia porque en este punto el lquido y el gas estn en equilibrio.

Figura 12. Diagrama de fase a una atmsfera de presin. 2.8. La primera ley aplicada a los ciclos en ingeniera termodinmica

En las siguientes secciones nos dedicamos a describir los fundamentos de varias mquinas trmicas. Una mquina trmica es un dispositivo que utiliza calor para producir trabajo, o bien, utiliza trabajo para remover calor de un espacio a otro. Los refrigeradores, los motores de combustin interna (los de automvil), y los motores de jet son todas mquinas trmicas. Modelaremos estas mquinas trmicas como ciclos termodinmicos y aplicaremos la primera ley de la
28

termodinmica para estimar las eficiencias trmicas y el trabajo realizado en funcin de las presiones y temperaturas en diferentes puntos del ciclo. A esto se le denomina anlisis del ciclo ideal. Las estimaciones que obtenemos de dicho anlisis representan el mejor funcionamiento realizable y que se puede obtener de una mquina trmica. En mquinas reales el funcionamiento ser menor que las estimaciones obtenidas bajo el anlisis del ciclo ideal. Nuestros anlisis utilizarn el ciclo aire-estndar, que es una aproximacin al comportamiento real del ciclo. Especficamente, hacemos las simplificaciones siguientes: a) El aire es el fluido de funcionamiento (la presencia de los productos de la combustin y el combustible son despreciables). b) La combustin se representa por la transferencia de calor de una fuente de calor externa. c) El ciclo se completa por la transferencia de calor hacia los alrededores. d) Todos los procesos son internamente reversibles (descrito ms adelante en captulos posteriores).

e) El aire es un gas perfecto con calor especfico constante.

2.9. Algunas propiedades de los ciclos en ingeniera: trabajo y eficiencia

Como preparacin para nuestra discusin de ciclos (y como breve introduccin de la segunda ley), examinamos dos tipos de procesos que se refieren a interacciones entre el calor y el trabajo. El primer de stos representa la conversin del trabajo en calor. El segundo, que es mucho ms til, se refiere a la conversin del calor en trabajo. La pregunta es qu tan eficiente pueden ser la conversin de energa para los dos casos antedichos?.

Figura 13. Ejemplos de conversin de trabajo a calor.

En la Figura 13 se muestran tres ejemplos del primer proceso, transformacin de

29

trabajo en calor. El primer caso, como se muestra en la Figura 13 en el lado izquierdo, se trata de un bloque es que arrastrado sobre una superficie horizontal spera por una fuerza y esta hace que se mueve el bloque una cierta distancia. Es claro que la friccin se opone a la fuerza que lo arrastra. Despus de que la fuerza que jala el bloque desaparece, la friccin tambin desaparece. Entonces no existe energa cintica y se tiene la misma energa potencial que se tena al comienzo. Si midiramos la temperatura del bloque y de la superficie encontraramos que la temperatura se incremento debido al arrastre del bloque sobre la superficie rugosa. El trabajo realizado para mover el bloque se ha convertido totalmente al calor.
El segundo ejemplo, como se muestra en la Figura 13 en la parte central, se refiere a agitar un lquido viscoso. Hay trabajo asociado con el torque transferido por la rotacin del eje. Cuando la agitacin se detiene, el fluido llega al reposo y no hay cambio en la energa cintica o potencial con respecto al estado inicial Sin embargo, el fluido y las paletas de agitacin se encuentran con mayor temperatura que al inicio. El ejemplo final, como se muestra en la Figura 13 en la parte derecha, se trata del paso de una corriente por una resistencia. ste es el caso de trabajo elctrico que se transforma en calor, como ocurre en la operacin de un calentador elctrico.

Todos los ejemplos anteriores tienen una conversin del 100% de trabajo en calor. Esta conversin del 100% pude llevarse a cabo sin lmite mientras se provea de trabajo al sistema, pero Esto tambin ocurre para la conversin del calor en trabajo?, es decir, Es posible transformar el 100% del calor en trabajo?. Para contestar la pregunta anterior, necesitamos tener cierta base para juzgar si el trabajo se realiz en un proceso dado. Una forma para hacer esto es preguntar si podemos construir o hacer, de alguna manera, que el proceso pueda permitirnos levantar un peso en un campo gravitacional. Si es as, podemos decir que se ha realizado trabajo. A veces puede ser difcil hacer el acoplamiento entre un proceso termodinmico complicado y levantar simplemente un peso, pero esto es una prueba rigurosa para la existencia de trabajo. Un ejemplo de un proceso en el cual el calor se transforma en trabajo es la expansin isotrmica (a temperatura constante) de un gas ideal, como se muestra en la Figura 14 el sistema, es un gas dentro de una cmara. Mientras que el gas se expande, el pistn realiza trabajo en algn dispositivo externo. Para un gas ideal, la energa interna es nicamente funcin de la temperatura, de modo que si la temperatura es constante para un cierto proceso el cambio de la energa interna ser cero. Para mantener la temperatura constante durante la extensin, se debe proveer calor ya que U = 0 la primera ley toma la forma Q = W . Este es un proceso que tiene conversin 100% del calor en trabajo.

30

Figura 14. Expansin Isotrmica

El trabajo realizado por el sistema est dado por

W = PdV
1

(113)

donde 1 y 2 representan los dos estados, al principio y al final del proceso. A partir de la ecuacin de estado para un gas ideal, que esta dada por
P= NRT V

(114)

donde N es el nmero de moles del gas contenido en la cmara, podemos escribir una expresin para el trabajo de expansin isotrmica

W = NRT

V2 DV = NRT V V 1

(115)

Para un proceso isotrmico, PV = cte , as que P 1/P 2 = V2 / V1 . El trabajo se puede rescribir en trminos de las presiones inicial y final como

P1 W = NRT P 2

(116)

La presin ms baja a la cual llegar la expansin y recibir an trabajo del sistema es la presin atmosfrica. Debajo de sta, tendramos que realizar trabajo sobre el sistema para continuar el desplazamiento del pistn. Existe un lmite en la cantidad de trabajo que se puede obtener de la extensin isotrmica; no podemos continuar indefinidamente. Para un sistema de potencia o un sistema de la propulsin, sin embargo, quisiramos una fuente de potencia continua, es decir un dispositivo que entregue potencia o propulsin mientras se agrega energa ya sea como algn tipo de combustible o bien energa solar. Para hacer esto, necesitamos una serie de procesos donde el sistema no recorre una transicin unidireccional de un estado inicial a un estado final, sino que se completa un ciclo para llegar de nuevo al estado inicial. Que es de hecho lo que se busca en un ciclo termodinmico para el sistema. Definimos varias cantidades para un ciclo:
31

Q A es el calor absorbido por el sistema.

QR es el calor expelido o menado desde el sistema. W es el trabajo neto realizado por el sistema.

El ciclo vuelve a su estado inicial, as que el cambio total de la energa U , es cero. El trabajo neto hecho por el sistema se relaciona con las magnitudes del calor absorbido y expelido, tal que
Wnet = Q A QR

(117)

La eficacia trmica del ciclo se define como el cociente del trabajo neto realizado con respecto al calor absorbido. (La manera coloquial de ver una eficiencia es a menudo "qu obtienes" en relacin con "qu inviertes o que pagas. Aqu lo que conseguimos es trabajo y pagamos con calor). La eficiencia trmica en trminos del trabajo neto y el calor absorbido es entonces:

th =

Q QR Q Trabajo neto =1 R = A Calor absorbido QA QA

(118)

Debe quedar claro que la eficiencia trmica solamente puede ser 100% (conversin completa de calor) si QR = 0. Surge entonces la pregunta bsica en la termodinmica: Cul es la eficiencia mxima para cualquier ciclo arbitrario? Examinaremos esto para varios casos, incluyendo desde luego los ciclos de Carnot y el de Brayton (o Joule).
2.10. Representacin generalizada de ciclos termodinmicos

Antes de que examinemos las mquinas trmicas individuales, observamos que todas las mquinas trmicas se pueden representar generalmente como la transferencia del calor desde un depsito de alta temperatura hacia un dispositivo que realiza trabajo sobre los alrededores, seguido por una expelida o emanacin de calor del dispositivo hacia un depsito de baja temperatura como se indica en la Figura 15.

32

Figura 15. Generalizacin de una mquina trmica. 2.11. El ciclo de Carnot

Un ciclo de Carnot se muestra en Figura 16, ste presenta cuatro procesos. Hay dos ramas reversibles adiabticas y dos ramas reversibles isotrmicas. Podemos construir un ciclo de Carnot con diversos sistemas, pero los conceptos se pueden demostrar usando un fluido de trabajo familiar, el gas ideal. El sistema se puede considerar como una cmara cerrada por un pistn que est llena de este gas ideal.

Figura 16. Ciclo de Carnot.

Los cuatro procesos en el ciclo de Carnot son:

1. El sistema est en la temperatura T 2 en el estado a ste est en contacto con un depsito del calor, que es justo una masa lo bastante grande tal que su temperatura no cambia apreciablemente cuando una cierta cantidad de calor se transfiere hacia el sistema. Es decir el depsito del calor es una fuente constante de la temperatura o reservorio del calor. El sistema entonces experimenta una

extensin isotrmica de a

a b , con una cantidad de calor absorbido Q2 .

2. En el estado b , el sistema se asla trmicamente (y se remueve del contacto

33

con el reservorio de calor) y entonces se expande hasta c . Durante esta expansin la temperatura disminuye a T 1 . El intercambio de calor durante esta parte del ciclo es Qbc = 0 .
3. En el estado c el sistema se pone en contacto con un reservorio de calor a temperatura T 1 Entonces el gas se comprime hasta el estado d , expeliendo calos Q1 en el proceso. 4. Finalmente, el sistema se comprime adibticamente de nuevo hasta el estado inicial a El intercambio de calor Q da = 0 .

La eficacia trmica del ciclo est dada por la definicin:

th = 1

QR Q =1+ 1 QA Q2

(119)

En esta ecuacin, hay una convencin de signos implicada. Las cantidades QA y QR son definidas como las magnitudes del calor absorbido y expelido, respectivamente. Mientras que por otro lado, las cantidades Q1 y Q2 se definen con referencia al calor recibido por el sistema. En este ejemplo, Q1 es negativo y Q2 es positivo. El calor absorbido y rechazado por el sistema ocurre durante procesos isotrmicos y con base en sus valores descritos en las secciones anteriores escribimos: V (120) Q2 = Wab = NRT2 [ln b ] Va y V (121) Q1 = Wcd = NRT1[ln d ] Vc donde Q1 es negativo a partir de que ln (Vd / Vc ) = ln (Vc / Vd ). Entonces la eficiencia se puede escribir en trminos de los volmenes a diferentes estados T ln (Vd / Vc ) (122) =1+ 1 T2 ln (Vb / Va ) La trayectoria de el estados b hasta c y desde a hasta d es reversible y adiabtica. Para un proceso adiabtico reversible sabemos que PV = cte. Utilizando la ecuacin de estado del gas ideal, tenemos TV 1 = cte . A lo largo de
34

curva b c , por lo tanto, T2Vb 1 = T1Vc 1 , Mientras que a lo largo de la curva d a,

T2Va 1 = T1Vd 1 . As,
Vd V c Vd V c
1

(T / T ) Va = 2 1 (T2 / T1 ) Vb
1

Va V = b Vd Va = Vc Vb

(123)

Al comparar la expresin para la eficiencia trmica con esta ltima relacin muestra dos consecuencias. Primero, el calor recibido y expelido estn relacionados con las temperaturas de las partes isotrmicas del ciclo por
Q1 Q2 + =0 T1 T2

(124)

lo que implica que

Q1 T = 1 Q2 T2

(125)

Segundo, la eficiencia de del ciclo de Carnot est dada de manera compacta entonces por T (126) = 1 1 T2

La eficiencia puede ser 100% para un ciclo solamente si la temperatura en la cual se expele el calor es cero. Las transferencias del calor y la produccin de trabajo en un sistema se muestran esquemticamente en la Figura 17.

Figura 17. Trabajo y transferencia de calor en un ciclo de Carnot entre dos reservorios de calor donde T2 > T1.

35

2.12. Refrigeradores y bombas de calor

Hemos analizado el ciclo de Carnot aplicado a la obtencin de trabajo, pero podemos tambin hacer que ste funcione al revs. As, si ahora hay trabajo neto sobre el sistema se tendr calor neto saliendo del sistema. Habr una cantidad de calor Q2 expelida en el reservorio de calor de la temperatura ms alta y una cantidad de calor Q1 absorbida en el reservorio de calor de la temperatura ms baja. El primero de estos es negativo segn nuestra convencin de signos y el ltimo es entonces positivo. El resultado es que el trabajo neto realizado en el sistema, permite al calor que se extrae de la fuente de baja temperatura sea expelido por el sistema a un reservorio de alta temperatura. El ciclo y las transferencias de calor y de trabajo se indican en la Figura 18. En este modo de operacin el ciclo trabaja como un refrigerador o bomba de calor. Ya que pagamos con el trabajo, y conseguimos una cantidad de calor extrada, .una mtrica para los dispositivos de este tipo es el coeficiente de funcionamiento (coefficient of performance, cop), definido como
COP = Q1 Q1 = W (Q1 + Q2 )

(127)

Figura 18. Operacin de un refrigerador de Carnot.

Para un ciclo de Carnot conocemos los cocientes entre calor que entra y el calor que sale cuando el ciclo est operando y ya que el ciclo es reversibles, estos cocientes son iguales cuando el ciclo funciona al revs El coeficiente de funcionamiento se da as en trminos de temperaturas absolutas como
COP = T1 T2 T1

(128) y este pude ser ms grande que la unidad. Los ciclos de Carnot que han sido expuestos se basan en el comportamiento del
36

gas ideal. La eficiencia del ciclo de Carnot es independiente del tipo de fluido de operacin como veremos posteriormente.
2.13. El motor de combustin interna (ciclo de Otto) El ciclo de Otto es un conjunto de procesos usado por los motores de combustin interna (2-tiempos o 4-tiempos). Estos motores a) admiten una mezcla de combustible y aire, b) es comprimida c) para que esta pueda reaccionar con eficacia a la adicin de calor, as que la energa qumica de la mezcla se pueda transformar en energa trmica, d) mediante la expansin de los productos de la combustin se produzca movimiento, y posteriormente e) los gases exhaustos de la combustin se expulsan y posteriormente se substituyen por una nueva mezcla de combustible y aire. Los diversos procesos se demuestran en la Figura 19.

Figura 19. Ciclo idel de Otto.

1. Admisin de la mezcla vapor de la gasolina y aire dentro del motor ( 5 1 ). 2. Compresin de la mezcla, P y T se incrementan ( 1 2 ). 3. Combustin (chispa), tiempo muy corto, esencialmente el volumen permanece constante ( 2 3 ). Modelo: el calor absorbido de una serie de reservorios a temperaturas T2 a T3 . 4. Expansin ( 3 4 ). 5. Vlvula de escape: la vlvula se abre, los gases escapan. 6. ( 4 1 ) Modelo: calor expelido como una serie de reservorios a temperaturas T4 a T1 7. Los gases exhaustos productos de la combustin son expulsados ( 1 5 ). En la Figura 20, se presenta esquemticamente un ciclo Otto real donde se observa cmo se desvirtan las trayectorias en los diferentes procesos.

37

Figura 20. Esquema del ciclo Otto real.

Modelamos los procesos como todos actuando con una masa fija de aire contenida por el cilindro y el pistn como se muestra en la Figura 21.

Figura 21. Pistn y vlvulas en una mquina de combustin de cuatro tiempos

2.13.1.

Eficiencia de un ciclo de Otto ideal

El punto de partida es la expresin general para la eficiencia trmica de un ciclo:

Q + QL Q trabajo = H = 1+ L calor de entrada QH QH

(129)

La convencin, previamente establecida, es que el intercambio de calor es positivo si el calor fluye hacia el sistema o la mquina, as que QL es negativo por obvias razones. El calor absorbido ocurre durante la combustin cuando ocurre la
38

chispa, rigurosamente a volumen constante. El calor absorbido se puede relacionar con el cambio de temperatura desde el estado 2 hasta el estado 3 como: (130) (W23 = 0 ) QH = Q23 = U 23 o bien en trminos de la capacidad calorfica a volumen constante
Q23 = Cv dT = Cv (T3 T2 )
T3 T2

(131)

El calor expelido est dado por (para un gas perfecto con calor especfico constante) (132) QL = Q41 = U 41 = C v (T1 T4 ) Al sustituir la expresin para el calor absorbido y expelido en la expresin para la eficiencia trmica se obtiene T T (133) =1 4 1 T3 T2 Ms an, podemos simplificar dicha expresin usando el hecho que los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4 son procesos isentrpicos (se ver ms adelante en lo relacionado con la Segunda Ley de la Termodinmica)

T4V1 1 = T3V2 1 T1V1 1 = T2V2 1

y tal que
T4 T1 V2 = T3 T2 V1
1

(134)

(T4 T1 )V1 1 = (T3 T2 )V2 1

(135)

(136)

la cantidad V1 / V2 = r se denomina relacin de compresin. La eficiencia del ciclo Otto ideal se puede escribir entonces como

Otto = 1

1 1 = 1 ( 1) 1 r (V2 / V1 )

(137)

En la Figura 22, se muestra la eficiencia del ciclo Otto ideal como funcin de la relacin de compresin.

39

Figura 22. Eficiencia trmica del ciclo Otto ideal

Si la relacin de compresin r aumenta, se incrementa la eficiencia Otto del ciclo, por ende el incremento de T 2 . Si T 2 es demasiado grande se presenta un encendido prematuro del combustible, denominado autoencendido, el cul produce un ruido audible, que recibe el nombre de golpeteo de la mquina. Cabe sealar que el encendido de las mquinas de chispa no debe tolerarse ya que perjudica el desempeo del ciclo y pude daar los componentes de la mquina. Por lo anterior existe un lmite superior fijado por la razn de compresin para las mquinas de combustin interna activadas por encendido de chispa debido al autoencendido.
2.13.2. Trabajo de una mquina, ndice o razn de trabajo por unidad de flujo de entalpa

El cociente adimensional del trabajo realizado por unidad de tiempo (potencia) y el flujo de entalpa a travs de la mquina est dado por

Q Potencia W = = 23 Otto Flujo de entalpa m C T m C pT1 p 1

(138)

Comnmente se desea aumentar esta cantidad, porque significa una mquina ms pequea para la misma energa. El calor de entrada est dado por

Q 23 = m fuel h fuel

(139)

donde h fuel es el calor de reaccin, es decir, la energa liberada por unidad de masa del combustible y m fuel es razn del flujo de combustible. La potencia adimensional se escribe entonces como

40

m fuel h fuel 1 = 1 ( 1) m C pT1 m C pT1 r W

(140)

Las cantidades de est ecuacin, evaluadas en condiciones estequeomtricas son

m fuel

m h fuel C pT1

1 15

(141)

4 10 7 103 288

(142)

as que podemos escribir

1 91 ( 1) r m C pT1 W

(143)

2.14. Ciclo Diesel

En el ciclo Diesel la mquina trmica presenta un encendido por compresin. El combustible se esparce dentro del cilindro a una presin alta P 2 cuando la compresin se completa, y hay ignicin sin la necesidad de una chispa. Un ciclo idealizado de la mquina Diesel se muestra en la Figura 23.

Figura 23. Ciclo ideal Diesel.

La eficiencia trmica de esta mquina est dada por C (T T ) Q Diesel = 1 + L = 1 + v 1 4 QH C p (T3 T2 )

T (T / T 1) =1 1 4 1 T2 (T3 / T 2 1)

(144)

Ahora se define una nueva cantidad, la relacin de corte de admisin r c como la

41

relacin de los volmenes del cilindro despus y antes del proceso de combustin
rc = V3 V2

(145)

Con esta definicin y las relaciones de gas ideal isentrpicas para los procesos 1 2 y 3 4 , la relacin del eficiencia trmica se puede escribir como

Diesel = 1

1 rc( 1) r ( 1) (rc 1)

(146)

Se puede notar que la eficiencia del ciclo Diesel difiere de la eficiencia del ciclo Otto por la cantidad entre parntesis cuadrados. Esta cantidad siempre es mayor que 1, por tanto (147) Otto > Diesel
cuando ambos ciclos operan en la misma relacin de compresin. Tambin cuando la relacin de corte disminuye la eficiencia del ciclo Diesel aumenta. En el caso lmite cuando r c tiende a la unidad, la cantidad entre parntesis cuadrado es la unidad y las eficiencias de los ciclos Otto y Diesel son iguales. Recuerde, sin embargo, que las mquinas Diesel operan a relaciones de compresin ms altas, por lo que suelen ser ms eficientes que las mquinas encendidas por chispa (gasolina). Las mquinas Diesel tambin queman el combustible de manera ms completa, porque suelen operar a menores revoluciones por minuto que las mquinas de encendido por chispa. Las eficiencias trmicas de los motores Diesel van de 35 a 40% mientras que los motores con encendido de chipa varan entre 25 y 30%. 2.15. Ciclo de Brayton: El ciclo ideal para las mquinas de turbina de gas El ciclo Brayton representa la operacin una turbina de gas El ciclo consiste de cuatro procesos como se indica en la Figura 24.

Figura 24. Ciclo ideal Brayton.

42

a b . Compresin adiabtica reversible (comprensin isentrpica) en el compresor. b c Adicin de calor a presin constante. c d Expansin adiabtica reversible (expansin isentrpica) en la turbina. d a Calor expelido a presin constante.
En la prctica los ciclos reales Brayton toman una de las siguientes configuraciones: ciclo abierto como se muestra en la Figura 25 o bien ciclo cerrado como se muestra en la Figura 26.

Figura 25. Configuracin de ciclo Brayton abierto.

Figura 26. Configuracin ciclo Brayton cerrado. 2.15.1. Trabajo y eficiencia del ciclo Brayton

Los cuatro procesos del ciclo Brayton se ejecutan en dispositivos de flujo

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permanente y de esa manera se deben analizar. Si se ignoran los cambios en la energa potencial y cintica, la ecuacin por Primera Ley de la. Termodinmica para flujo permanente se puede expresar por unidad de masa como

(qin qout ) + (win wout ) = hout hin

(148)

Por lo tanto, la transferencia de calor hacia y del flujo de trabajo es

qin = (hc hb ) = C p (Tc Tb )

(149) (150)

qout = (h4 ha ) = C p (T4 Ta )

En este caso la eficiencia del ciclo Brayton ideal la podemos escribir como
C p (T4 Ta ) Ta (T4 / Ta 1) Wneto q (151) = = 1 out = 1 qin qin C p (Tc Tb ) Tb (Tc / Tb 1)

Brayton =

los procesos a b y c d son isentrpicos y Pb = Pc y Pd = Pa . Por tanto podemos escribir

Pc Tb Pb T = c = = Ta Pa Td Pd 1 1

(152)

Si se sustituyen estas relaciones en la ecuacin de la eficiencia es fcil mostrar que 1 Brayton = 1 ( 1) / r (153) rp donde P (154) rp = b Pa es la relacin de presiones y es la relacin de calores especficos. Si consideramos la razn de temperatura a travs del compresor Tb / Ta = TR podemos escribir la eficiencia de manera simple como

Brayton = 1

Ta 1 = 1 Tb TR

(155)

2.15.2.

Tecnologa y termodinmica de la turbina de gas

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La temperatura de entrada a la turbina Tc , se fijada por la tecnologa de materiales y el costo de stos. Para un dado nivel de tecnologa en el desarrollo de turbinas (esto es, dada una mxima temperatura) una pregunta de diseo es Cul debe ser la razn de temperatura a travs del compresor T R , Qu criterio se debe seguir para decidir esto? Mxima eficiencia trmica o mxima extraccin de trabajo para la turbina?

Figura 27. Eficiencia y trabajo de dos ciclos Brayton.

El problema se expone en la Figura 27, la cual muestra dos ciclos Brayton. Para mxima eficiencia se debe tener T R tan grande como sea posible esto significa que la temperatura del compresor se aproxima a la temperatura de entrada de la turbina El trabajo neto ser menor que el calor recibido, como Tb Tc el calor recibido se aproxima a cero y por tanto el trabajo tambin ser cero. El trabajo neto del ciclo se puede expresar como Pdv evaluado en el ciclo. Esta es el rea encerrada por las curvas, la cual se aproxima a cero como Tb Tc . La conclusin de cualquiera de estos argumentos es que un ciclo diseado para mxima eficiencia trmica no resulta muy til ya que el trabajo que obtengamos del ciclo ser entonces cero. Un criterio ms til es obtener el mximo trabajo por unidad de masa. Dicho trabajo lo podemos expresar como
Work / unit mass = c p [(Tc Tb ) (Td Ta )]

(156)

donde T c es la mxima temperatura a la entrada de la turbina (un restriccin de diseo) y T a es la temperatura del ambiente. La variable de diseo es por ende la temperatura de salida del compresor, T b , y para encontrar el mximo recurrimos a las herramientas del clculo diferencial, tal que al diferenciar la expresin del trabajo con respecto a Tb ,
45

 dT dT dT dw = cp c 1 d + a dTb dTb dTb dTb

(157)

El primer y cuarto trmino del lado derecho son cero (la temperatura de entrada a la turbina y la temperatura del ambiente son parmetros fijos). De esta manera escribimos la ecuacin como dT dw = c p 1 d (158) dTb dTb y el mximo ocurre cuando la derivada del trabajo respecto a Tb es cero, tal que dT (159) 1+ d = 0 dTb para que la relacin antedicha pueda tener sentido, relacionamos T d y T b y sabemos que Td T = c Ta Tb (160) TaTc Td = Tb As que dTd TT = a c2 (161) dTb (Tb ) Al sustituir esta expresin que nos permite conocer el mximo, obtenemos la temperatura de salida del compresor para mximo trabajo como
1
TaTc =0 (Tb )2 Tb = TaTc

(162)

que en trminos de la razn de temperatura podemos escribir como

T T Tb = a c Ta Ta Ta Tb T = c Ta Ta

(163)

La condicin para mximo trabajo en un ciclo Brayton es diferente que la de mxima eficiencia. El rol del la razn de temperatura temperatura T b /T a se puede observar si examinamos el mximo trabajo por unidad de masa debido a lo antes expuesto
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 TT wmax = c p Tc TaTc a c + Ta TaTc

o bien factorizando la temperatura a la entrada T a
T T wmax = c pTa c 2 c + 1 Ta Ta 2

(164)

(165)

Para encontrar la mxima potencia debemos multiplicar por el flujo msico, tal que
T T Pmax = m c pTa c 2 c + 1 Ta Ta 2

(166)

Conclusiones

Como hemos visto hasta ahora la Primera Ley de la Termodinmica establece el principio de conservacin de la energa, tambin llamado balance de energa. Es decir, es posible expresar los balances generales de masa, cantidad de movimiento y energa de cualquier sistema sometido a cualquier proceso. Se ha definido la transferencia de calor hacia el sistema y el trabajo entregado por el sistema como cantidades positivas y la diferencia que existe entre estas dos cantidades como la cantidad de energa neta del sistema Con base en la Primera Ley se han definido lagunas propiedades termodinmicas como la temperatura, la entalpa y la energa interna de un sistema, as como las propiedades termodinmicas de calor especfico a volumen constante y a presin constante. Tambin se han discutido los principales ciclos termodinmicos comnmente utilizados en la transformacin del calor en trabajo.

Sin embargo, la Primera Ley de la Termodinmica no establece la direccin en la que ocurren los fenmenos naturales, por ejemplo, una taza de caf que se encuentra a temperatura ambiente no empieza a aumentar su temperatura, ya que lo que siempre ocurre es que disminuye su temperatura hasta llegar al equilibrio con el ambiente. Tambin, en la naturaleza no es posible encontrar una cascada de agua que fluya aguas arriba de manera espontnea. Precisamente, los fenmenos naturales espontneos siguen una direccin, esta direccin se puede invertir si al sistema se agrega energa como trabajo. La direccin en que ocurren los transformaciones en los sistemas es atendido por la Segunda Ley de la Termodinmica que se discutir en la siguiente seccin.

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