Trabajo Prctico N 1:

Separacin de los componentes de una mezcla orgnica: extracciones cido - base

Alumno: Daniela Mancebo N de legajo: 22.440 Correo electrnico: [Link]@[Link] Fecha: Julio 14 de 2012

Trabajo Prctico N 1 Qumica Orgnica I Daniela Mancebo

RESUMEN
El presente informe explica cmo se logra la separacin de los componentes de una mezcla orgnica a travs del mecanismo de extraccin. Se hizo uso de las propiedades cido-bsicas de los compuestos de dicha mezcla, ya que el tipo de extraccin realizado fue el cido - base. Una vez realizadas las extracciones, se llev a cabo una mejor purificacin de estos compuestos a travs de filtraciones y secados para eliminar cualquier rastro de humedad. Se pudo observar la eficacia de este mtodo a travs de una cromatografa de adsorcin en capa delgada (CCD), en la cual se lleg a observar: la precisin de las extracciones realizadas, la comparacin entre los componentes extrados y sus patrones y la comparacin entre los compuestos de la mezcla extrados y la mezcla inicial.

INTRODUCCIN
Si pensamos en una sustancia, ya sea que est en estado slido, lquido o gaseoso, que est en contacto con dos fases lquidas inmiscibles entre s, cmo es que logra disolverse? En general, se establece un equilibrio de distribucin de sta entre dichas fases, el cual depende de dos variables: PARTICIN o ADSORCIN. La particin indica una disolucin selectiva, con solubilidades diferentes para un soluto entre las fases de dos solventes inmiscibles entre s, mientras que la adsorcin indica una adherencia selectiva, con desorciones diferentes para una sustancia entre la fase slida del adsorbente y la fase lquida del eluyente. La extraccin se basa slo en el fenmeno de particin, y se puede definir entonces como la separacin de un componente por accin de un solvente que lo disuelve selectivamente, transfirindose de una fase a otra, siendo establecido un equilibrio de distribucin. Es decir, si consideramos un sistema formado por un compuesto orgnico en solucin acuosa y un solvente orgnico, lograramos observar dos fases lquidas inmiscibles entre s: una fase orgnica y otra acuosa. El compuesto orgnico disuelto en agua, tambin es soluble en un solvente orgnico (lo semejante disuelve a semejante), por lo que este compuesto se distribuir en cada fase de forma tal que el cociente resultante de dividir las concentraciones en cada fase ser una constante, llamada coeficiente de particin o distribucin (Korg/ac), que slo depender de la temperatura: Korg/ac =

Hay diferentes tipos de extraccin, pero en el trabajo experimental realizado se dese lograr la separacin de cinco componentes de una mezcla orgnica a travs de

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una extraccin del tipo cido - base, y luego se analiz la eficiencia del procedimiento a travs de una cromatografa de adsorcin en capa delgada (CCD), Una CCD se usa comnmente para seguir el desarrollo de una reaccin, para analizar el nmero aproximado de componentes de una muestra y por su valor como criterio de pureza e identificacin. Se basa en la utilizacin de una placa (de 4,5 x 7 cm aproximadamente), ya sea de vidrio, aluminio u otros, en la cual se siembra, con capilares, tres grupos de cosas: 1) La mezcla original que contiene a todos los componentes. 2) Los componentes ya extrados. 3) Los componentes de la mezcla puros, es decir, no los que se obtuvieron con la extraccin, sino los que denominamos patrones. Luego se la coloca en una cuba, previamente saturada con algn solvente (en este caso CH2Cl2). Luego de unos minutos, se puede observar una serie de manchas. A veces son vistas naturalmente y otras veces es necesario el uso de rayos UV (ver imagen 2) o agentes reveladores. De esta manera, se puede determinar claramente qu tan eficiente fue la extracci n realizada, pues cada manchita observada va a corresponder a un cierto compuesto, y por ende ser posible comparar los componentes obtenidos de la extraccin con los componentes realmente puros. En el trabajo experimental, se utiliz una mezcla orgnica que contiene cinco compuestos:

Imagen 1: Mezcla orgnica compuesta por p-nitroanilina, cido benzoico, orto y para nitrofenol y tolueno

METODOLOGA EMPLEADA
1. Extracciones cido - base. 2. Obtencin de los componentes (alcalinizacin, acidificacin o filtracin). 3. Secado. 4. Cromatografa de adsorcin en capa delgada (CCD).

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1. Extracciones cido - base Como se mencion con anterioridad, para llevar a cabo la extraccin, se utiliz una mezcla orgnica compuesta por los siguientes compuestos: (A) P-nitroanilina (B) cido benzoico (C) Nitrofenoles (p-nitrofenol y o-nitrofenol) (D) Tolueno EXTRACCIN N 1 (HCl 5%) Se trasvas 25 ml de esa mezcla orgnica a una ampolla de decantacin de 125 ml. Se agreg luego 10 ml de una solucin de HCl al 5%, se agit el contenido de la ampolla con precaucin expulsando los gases entre agitacin y agitacin, para luego dejar decantar la fase orgnica en un erlenmeyer. Consecutivamente, en otro erlenmeyer se trasvas la fase acuosa remanente en la ampolla y, a la vez, tambin se trasvas la fase orgnica decantada a la ampolla nuevamente para volver a repetir los pasos una segunda vez. Una vez realizado esto, la fase acuosa depositada en la ampolla de decantacin se trasvas al mismo erlenmeyer que contena la fase acuosa remanente de la primera vez. EXTRACCIN N 2 (NaHCO3) Se realiz una segunda extraccin con la fase orgnica remanente de la primera: una vez que esta fase fuera trasvasada a la ampolla nuevamente (previa limpieza de la misma), se dej caer 10 ml de una solucin de NaHCO3. Se repiti el procedimiento de la 1ra extraccin, aunque esta vez se observ emulsin, la cual se elimin con la utilizacin de una varilla de vidrio. Una vez realizado el procedimiento por segunda vez, se deposit la fase acuosa en un erlenmeyer. EXTRACCIN N 3 (NaOH) Se realiz una tercera y ltima extraccin, agregando a la fase orgnica remanente de extracciones anteriores 10 ml de una solucin de NaOH 5% para obtener un tercer y cuarto erlenmeyer.

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Imagen 2: Las fases extradas depositadas en cuatro erlenmeyers.

2. Obtencin de los componentes (alcalinizacin, acidificacin o filtracin)

(1) Se agregaron al primer erlenmeyer 10 ml de NaOH al 20%, para asegurar que el pH de la solucin sea mayor que 7. Una vez alcalinizada, se trasvas la solucin acuosa a la ampolla de decantacin, a manera de realizar una extraccin inerte para la cual se agregaron 10 ml de CH2Cl2. Se decant la fase orgnica. (2) Al contenido del segundo erlenmeyer se lo acidific con una solucin de HCl al 20%, la cual se fue agregando hasta que se observ un precipitado espumoso blanco. Se filtr dicho precipitado a travs del mtodo Buchner - Kitasato. (3) Al segundo erlenmeyer se lo alcaliniz agregando 15 ml de HCl. Se trasvas la solucin a la ampolla de decantacin y se realiz una extraccin inerte con 10 ml de CH2Cl2, para decantar la fase orgnica. 3. Secado

Se utiliz sulfato anhidro (Na2SO4) como agente secante para eliminar cualquier rastro de humedad en los compuestos extrados. Se fue agregando a estos compuestos pequeas cantidades de este secante hasta observar arenilla. Se filtr luego esa arenilla para obtener un compuesto ms puro y menos hmedo posible. 4. Cromatografa de adsorcin en cada delgada (CCD)

Una vez obtenidos los 5 componentes se realiz una CCD para observar la eficiencia del procedimiento. Primero, se coloc en un frasco con cierre hermtico la cantidad necesaria de diclorometano CH2Cl2 para alcanzar una altura de medio centmetro (0,5 cm) aproximadamente. Mientras se dej saturar la cuba unos minutos, se cort una

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placa de 4.5 cm x 7 cm. Con lpiz (no tinta), se marc una lnea a 1 cm del comienzo de la placa y se marc tambin el lugar donde se sembraron 9 compuestos, de esta forma:

Imagen 3: Ilustracin de una placa cromatogrfica preparada para sembrar 9 compuestos.

1) O-nitrofenol 2) P-nitrofenol 3) O-nitroanilina 4) cido benzoico 5) Mezcla 6) Tolueno 7) Nitrofenoles 8) P-nitroanilina 9) cido benzoico Con la ayuda de capilares, se sembr cada compuesto en la placa y se introdujo la misma en la cuba saturada, dejando correr el frente del solvente hasta cerca de 0.5 cm del extremo superior de la placa. Por ltimo, se retir la placa del recipiente y se dej secar, para luego observar las manchas producidas. PATRONES

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RESULTADOS
En el esquema 1 se detalla con precisin los componentes obtenidos de cada una de las extracciones:

Esquema 1: Extracciones cido base realizadas para separar una mezcla de p-nitroanilina, cido benzoico, orto y para nitrofenol y tolueno.

En la primera extraccin, que se realiz con una solucin de HCl al 5%, se obtuvo una fase acuosa y una orgnica. Al realizar una extraccin inerte con la fase acuosa (con diclorometano) se obtuvo el primer componente p-nitroanilina.

En la segunda extraccin, se agreg una solucin de NaHCO3 que marc dos fases bien definidas. La fase acuosa se filtr por mtodo Buchner - Kitasato, y el slido obtenido fue el segundo componente obtenido cido benzoico.

A la fase orgnica remanente se le agreg una solucin de NaOH. En la fase acuosa se obtuvo el tercer y cuarto componente o-nitrofenol y p-nitrofenol. tolueno.

Y en la fase orgnica remanente se obtuvo el ltimo compuesto

Luego de obtener lo compuestos se realiz una CCD para verificar la eficiencia de la separacin de la mezcla orgnica. Recordemos los compuestos sembrados:

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1) O-nitrofenol 2) P-nitrofenol 3) O-nitroanilina 4) cido benzoico 5) Mezcla 6) Tolueno 7) Nitrofenoles 8) P-nitroanilina 9) cido benzoico PATRONES

Imagen 4: Fotografa de la CCD realizada en el laboratorio.

En la CCD la nica mancha visible correspondi a la siembre N 3: orto-nitroanilina. El resto de las manchas, a excepcin de la correspondiente al tolueno, se hicieron visibles solo bajo la luz de la lmpara UV. El cido benzoico fue el compuesto ms retenido, casi al ras de la lnea de siembra. Se observ una notable diferencia entre el o-nitrofenol y el p-nitrofenol, siendo el segundo mucho ms retenido que el primero.

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Rfo-nf =

= 0.83

Rfp-nf =

= 0.58

Se logr comparar la eficiencia de la separacin, ya que los patrones y los compuestos extrados coincidan en cuanto a su relacin de frente (Rf). Tambin se observ una diferencia en los Rf de la o-nitroanilina (patrn) y p-nitroanilina (compuesto extrado), siendo la p-nitroanilina ms retenida con un Rf menor al de la o-nitroanilina.

Rfo-na =

= 0.75

Rfp-na =

= 0.58

DISCUSIN
Es necesario tener en cuenta que en la mezcla se encuentran compuestos con distintos grados de acidez y basicidad. El tolueno es un compuesto no polar, que se obtiene en la fase orgnica remanente al final de las extracciones, pero tanto la pnitroanilina como los nitrofenoles y el cido benzoico se extraen con soluciones cidas o bsicas, depende de las propiedades de cada uno. La p-nitroanilina es un compuesto bsico, y los nitrofenoles y el cido benzoico son ambos compuestos cidos. El cido benzoico sin embargo es mucho ms cido que el nitrofenol, por su capacidad de atraer protones del medio. Como se observ la seccin Resultados, la p-nitroanilina fue el compuesto obtenido en la primera extraccin, y sta se realiz con HCl. El HCl es un cido fuerte, por ello el primer componente en separarse de la mezcla fue la p-nitroanilina, el compuesto ms bsico de todos los presentes.

HCl

Para que la fase sea bsica nuevamente, entonces se le agreg una solucin de NaOH concentrado, as el pH > 7. En la prctica, se agregaron 10 ml de solucin NaOH al 20%, aproximadamente. Despus de extraer esa muestra con CH2Cl2, el componente obtenido fue la p-nitroanilina.

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CH2Cl2 + NaOH 20% + NaCl + H 2O

De la fase orgnica remanente en la ampolla de decantacin, se utiliz NaHCO3, una base dbil, para extraer al componente ms cido de todos los que se encontraban en la mezcla inicial: el cido benzoico. Lo ocurrido fue lo siguiente:

NaHCO3

Como se extrajo con NaHCO3, fue necesario luego acidificarlo. Se agreg de a poco, entonces, cierta cantidad de HCl al 20%, para poder obtener el cido benzoico.
Filtracin

+ HCl 20%

*+ H2O + NaHCO3

Bucher - Kitasatto

En la fase orgnica restante quedaron presentes los nirtofenoles y el tolueno. Se utiliz una base fuerte como NaOH para extraer el p-nitrofenol y el o-nitrofenol. Lo ocurrido se detalla a continuacin:

Luego de la segunda extraccin, se realiz una tercera con la fase orgnica restante. Se utiliz una base fuerte como NaOH para extraer a los componentes cidos, pero ms dbiles que el cido benzoico. Estamos hablando del p-nitrofenol y el o-nitrofenol. Lo ocurrido se detalla a continuacin:

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NaOH 5%

NaOH 5%

Para que la fase sea cida nuevamente, se agreg cierta cantidad de HCl al 20% hasta que el valor del pH < 7. Por lo tanto, en la prctica, se agregaron 10 ml de solucin NaOH al 20%. Despus de extraer esa muestra con CH2Cl2, y realizar un secado con sulfato anhidro, los componentes obtenidos fueron el p-nitrofenol y el onitrofenol. De la fase orgnica remanente se obtiene el tolueno. Con respecto a la cromatografa en capa delgada que se realiz a manera de verificar eficacia, hay varios tems a discutir. Si se compara el comportamiento del patrn de o-nitroanilina con el de la pnitroanilina extrada de la mezcla, podemos observar cmo sta ltima fue retenida, mientras que la o-nitroanilina se eluy con mayor facilidad. Es decir, la relacin de frente (Rf) para la o-nitroanilina es mayor que para la p-nitroanilina, debido a que sta ltima es ms polar. La diferencia de polaridad ente una y otra se debe a la distinta disposicin de los grupos funcionales. En el compuesto o-nitroanilina, los grupos NH2 y NO2 estn ms juntos, lo cual favorece una atraccin INTRAmolecular. En la pnitroanilina en cambio, los grupos NH2 y NO2 estn ms espaciados, lo cual promueve atracciones INTERmoleculares. En la siembra N 7 se encontraban ambos nitrofenoles, por eso se pueden observar dos manchas: una corresponde al o-nitrofenol y otra al p-nitrofenol. Si las comparamos con sus respectivos patrones, es notable que tienen un mismo Rf. La siembra N 1 corresponde al o-nitrofenol y est a la misma altura que una de las manchas de la siembra perteneciente a los nitrofenoles. La mancha de la siembra N 2 est a la misma altura que la segunda mancha de la siembra N 7, lo que significa que

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la extraccin fue bastante precisa y que, en esa siembra, slo se encontraban dos compuestos, y de hecho son el o-nitrofenol y p-nitrofenol. La diferencia entre ambos Rf se debe a la misma razn por la cual haba diferencia entre la o-nitroanilina y p-nitroanilina: debido a la disposicin de los grupos funcionales (en este caso OH y NO2), un compuesto es ms polar que el otro, lo que significa que est ms retenido por el solvente que el otro. Tambin es posible observar la mancha correspondiente al cido benzoico. Si observamos con atencin las siembras N 4, 5 y 9, todas tienen una mancha marcada casi al ras de la lnea de siembra. Ese compuesto es sin duda el ms polar de todos: el cido benzoico. La siembra N 4 corresponde al patrn, la N 9 al componente extrado, acidificado y filtrado por Buchner - Kitasato y la N 5 a la mezcla. El nico compuesto no visible, ni an a la luz de la lmpara UV, es el tolueno. Pero, aunque no sea visible, es posible verificar que la extraccin est bien realizada, ya que si hubiera algn otro componente en esa fase orgnica donde se supona slo haba tolueno, apareceran otras manchas. Como no aparecieron, entonces el nico componente es, de hecho, el tolueno.

CONCLUSIN
Este trabajo experimental nos ha permitido obtener una excelente visualizacin de la eficacia de la tcnica de extraccin cido - base como mecanismo de separacin. De una mezcla orgnica compuesta de cinco componentes, se ha obtenido una separacin precisa de cada uno de ellos, sin la necesidad de repetir el procedimiento reiteradas veces. En este caso, las extracciones se repitieron una segunda vez para mejorar la calidad del resultado, pero no ms que eso. Los resultados obtenidos fueron los deseados desde el principio, y se pudieron verificar con la realizacin de una cromatografa de adsorcin en capa delgada (CCD). Esta tcnica fue ms que eficiente, porque nos permiti observar no slo los buenos resultados obtenidos de las distintas extracciones, sino tambin la relacin soluto - solvente - polaridad. El solvente de desarrollo utilizado fue el diclorometano (CH2Cl2), un compuesto no polar. Es por eso que lo compuestos no polares arrojaron una relacin de frente (Rf) mayor: el solvente no polar retuvo con ms facilidad a los compuestos ms polares, dejando eluir a los compuestos menos polares.

REFERENCIAS

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1.

GALAGOVSKY KURMAN, Lydia; Qumica orgnica: fundamentos terico

prcticos para el laboratorio, Sexta edici n, Buenos Aires, Eudeba, octubre de 1999.

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