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EJERCIC CIOS RESUE ELTOS DE EQUILIBRIO E QUIMICO

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1.- En un rec cipiente inicialmente e vaco, se e introduc cen dos ga ases A y B a la p presin pa arcial de 1 atm. y 100 C. Mantenien M ndo la tem mperatura y la p presin co onstantes, se produc ce la siguie ente reacc cin: A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s) Cuando se C s alcanza a el equili ibrio el grado g de disociaci d n es de 0.25. 0 C Calcular las constan ntes Kc y Kp as com mo las pres siones par rciales de A, B y C. P ser la Por as presione es parciale es iniciale es de A y B iguales s, quiere decir d q el nm que mero de moles m de A y B son los mism mos, y qu ue llamare emos n A(g 2 (g) + D(s) g) + 2B(g) ( <--> 2C ( n(ini) ) n n n(equ ui) n - 0.2 25n n - 0.50n 0.50n n(totales) = 1.7 75n C los que Con q podem mos calcular las frac cciones molares m de los tres gases g e el equil en librio, y como P = 2 atm. tam mbin las presiones p p parciales: X(A) = 0.75n = 0.43 X(B) = X(C) X = 0.50n 0 =0 0.285 1.75n 1 1.75n P(A) = 20.43 P(B) = P(C) 2 = 0.86 atm. P = 20 0.285 = 0.5 57 atm. Aplic cando la L.A.M. L cal lculamos la l constan nte de equi ilibrio: P(C)2 = (0. .57)2 = 1.2 2 P( (A)P(B) (0.86) )(0.57) Y por lti imo: Kp = Kc = Kp (RT)-n = 1.2(0.0 082373) = 36.7 , en donde n = -1 ue cuando o la reacci n: 2.- Se ha encontrado qu 3 NO2 + H2O <> < 2 HNO H 3 + NO N Llega al equilibrio L o a 300 C contie ene 0.60 moles de dixido o de n nitrgeno, , 0.40 mol les de agu ua, 0.60 mo oles de cido ntrico o y 0.80 moles m d xido ntrico. Calcular cuntos moles de de d cido ntrico deben d a aadirse a sistema al a para que e la cantid dad final de d dixido o de nitrg geno s de 0.9 sea 90 moles. El E volume en del recipiente es de d 1.00L.

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Con los moles C m exist tentes en el e equilibr rio podem mos calcula ar la const tante d mismo del o < 2HN NO3 + NO 3 NO2 + H2O <> Eq(1) 0.60 0.40 0.60 0 0.80 0 Kc = (0.60)2 x(0.80) = 3.3 (0.60)3 (0.40) Al aadir una cantid A dad de HN NO3 , que llamamos s A, la reac ccin se d desplaza h hacia la izquierda ha asta alcanz zar un nue evo estado o de , en el cua e equilibrio al tendrem mos: 3 NO2 + H2O <> < 2H HNO3 + NO 0 + x 0.6 60 + A - 2x 0.80 -x Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 Sabiendo que 0.60m S m + 3x = 0.90 0 con lo l que x = 0.10 moles A Aplicando o de nuevo o la L.A.M M. (ley de accin de masas), la nica i incgnita ser A 3.3 = (0. .40 + A)2(0.70) (0 0.90)3 (0.50) A = 0.91 moles m de HNO H 3 se aadieron a 3.- La forma acin del trixido de d azufre por oxida acin del dixido es e un p paso inter rmedio en n la fabrica acin del cido sulf frico. La a constant te de e equilibrio (Kp) de la a reaccin n: 2 SO2(g) + O2(g) <> < 2 SO O3(g) Es 0.13 a 830C. En E E un expe erimento se s hacen re eaccionar 2.00 mole es de d dixido de e azufre con 2.00 moles m de oxgeno. C Cul debe e ser la pre esin t total de equilibrio e para tene er un rend dimiento del d 70% e en trixid do de a azufre? E Escribimo os de nuev vo la reacc cin con lo os moles en e el equil librio 2 SO2(g) + O2(g) <> < 2 SO O3(g) 2.00 (inic.) 2.00 n( 2.00 - 2x n( (equi.) x 2.00 -x x 2x 2 n( (totales) = 4.00 - x Por ser el re endimient to del 70% % entonce es 2x = 1.4 4 luego x = 0.7 mol les

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C Calculamos s las fracc ciones mol lares de ca ada gas en n el equilib brio: X(SO2) = 0.6/3.3 X 0 = 0.18 0 X(O O2) = 1.3/3 3.3 = 0.40 X(SO3) = 0.42 Y aplicamo os la expr resin de la constant te para cal lcular la p presin total en el l equilibrio o: 0.13 = (0.4 42)2 1 2 P (0.18) (0.40) de donde P = 105 atm. .

4.- A 300C y una pres sin total de d 629 atm m. la reac ccin entre e el clorur ro de h hidrgeno o y el ox geno par ra dar cloro y agua a, alcanza a el equilibrio c cuando se e ha comp pletado en n un 80%. Cul ten ndra que ser la pre esin p para que la reacc cin alca anzara el equilibri io cuando o se hub biese c completad do en un 50%? 5 L reacci La n que tien ne lugar es la siguie ente: > 2 Cl2(g) + 2 H2O(g) 4 HCl(g) + O2(g) < n n(inic.) 4n n n n(equi.) 4 - 4n n - n 4n 2n n 2 2n n n(totales) = n(5 - ) S Sustituyen ndo por 0.80 tene emos que: X X(HCl) = 0.80/4.20 0 = 0.19 X(O X 2) = 0.20/4.20 = 0.048 X X(Cl2) X 2O) = 1.60/4.20 X(H 0 = 0.38 y como la a presin to otal es 629 9 atm., po odemos cal lcular la Kp Kp = 1 (0. .38)2 (0.38)2 = 0.5 53 4 629 (0.19) (0.04 48)

culamos de d nuevo la as fraccion nes molare es para = 0.50 Calc HCl) = 2.0/ /4.50 = 0.4 44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) X(H X(H H2O) = 1.0/4.50 = 0.22 despejamos P de la expresin Con nocida la constante, c n Kp = 1 (0 0.22)2 (0.2 22)2 = 0.5 53 4 P (0. .44) (0.1 11) P = 1.1 atm

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4.- Un recipi iente de 1.00L se ll lena con una u mezcla en volu umenes igu uales d oxgen de no y dixi ido de nit trgeno a 27C y 673 6 mm H Hg de pre esin p parcial. S calienta a 420C Se C y una vez alca anzado el equilibrio se e encuentran n 0.0404 4 moles de oxge eno. Calc cular la constante e de e equilibrio para el pr roceso: 2 (g) + O2(g) <--> 2NO > 2 NO2(g) ) y la presi n total de e la mezcla a. Calculamos s primero los moles s iniciales de oxgen no, que so on los mis smos qu ue de dix xido de nit trgeno, por p la ecua acin: (6 673/760)1,00 = n0 0,0820300 0 de e donde n = 0,0360 0 moles Escribimos s el equilib brio de la reaccin: r 2N NO(g) + O2(g) <--> > 2 NO2(g) ) n( 0.0360 (ini.) 0.0360 n( (equi.) 2x 2 0. .0360 + x 0.0360 - 2x Sabiendo que q 0.0360 0 + x = 0.0 0404 ent tonces x = 4.410-3 n( (totales) = 0.036 + 0.036 0 + 4. .410-3 = 0.0764 0 mo oles para l los cuales le co orrespond de una pres sin total de: d P1.0 = 0.07640.082693 = 4.3 atm. Para calcular la const tante de equilibrio aplicamos a s la L.A.M M. con las pr resiones parciales p correspond dientes de cada gas: Kp = P(NO O2)2 = 4 2 (0,27 4.3 72/0,0764) )2 = 4,1 2 2 -3 2 P(NO) P(O2) 4.3 (8.810 /0.07 764) 4.4(0.0404/0.0764)

5.- La L constan nte Kp par ra la reacc cin entre e el dixid do de carb bono puro y el g grafito, en n exceso, caliente c es s 10. Calc cular: a) Cul es la a composi icin e volume en en de los gases g en equilibrio a 817C y una presin total de e 6,1 a atm? cu l es la pre esin parc cial del di xido de carbono? c y b) Para a qu p presin se obtendr r un 10% % en volumen de e dixido de carbo ono? CO2(g) + C(s) < > 2 CO(g) )

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a) Escribimos E s los moles s en el equ uilibrio CO O2(g) + C(s s) <> 2 CO(g) n(1 - ) 2n (totales) = n(1 + ) n( mediante la expresi C Calculamos s en el equilibrio e in de la c constante 2 2 2 Kp = P(CO) = 6.1 (2n/n(1 1+)) ; de don nde = 0.54 0 P(CO2) 6.1(n(1- )/n n(1 + )) C lo que Con e X(CO) = 2 0.5 54 = 0.7 70 1.5 54 la a composi icin en el l equilibri io es 70% en volum men de CO y 30% de e C 2 CO y la presin n parcial del d CO2 es s: P(C CO2) = 6.10.46 6 = 1.82 at tm. 1.54 b) ) Si hay un n 10% en volumen de dixido o de carbo ono quiere e decir que e X(CO2) = 0.10 y X(CO) X = 0.90 0 Aplicam mos de nuev vo la ecua acin de la a constante de equilibrio de la a que desp pejamos P: : P = (0.101 10)/(0.90)2 = 1.2 atm m. 6.- En un re ecipiente se s introdu uce cierta cantidad de carbam mato amn nico, NH4CO2NH2 slid do que se disocia en n amoniac co y dixid do de carb bono cuando se evapor ra a 25C C. Sabiend do que la a constant te Kp par ra el equilibrio NH4CO C 2NH2(s) <> 2 NH N 3(g) + CO2(g) y a esa te emperatur ra vale 2,310-4 . Cal lcular Kc y las presi iones parciales en el equ uilibrio. Escribim mos de nue evo el equi ilibrio con n los mole es presente es: NH4CO C 2NH2(s) <--> 2 NH3(g) + C CO2(g) x n-x 2x Este es un u equilib brio heterogneo y en la exp presin de la const tante solo inte ervienen lo os dos ga ases amon niaco y di xido de carbono, pero adems la l presin de amoniaco es dos s veces la del dixid do, luego:
4 = (PNH3 )2 PCO2 = 4(PCO2 )3 Kp = 2.310-4

Siendo PCO2 = 0.0 039 atm. y PNH3 = 0.078 0 atm.

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Y por lt timo calcu ulamos Kp = 2.3 310-4 = 1.5710-8 (RT)n (0.08 82298)3 7.- A 60C y 1 atm de presin, p el tetrxido o de dinitr rgeno est t disociad do u 53,0%. un . Calcular: a El porcentaje de disociaci a) n a, a la a misma temperatur ra y 2000 mm Hg de presin b La pres b) sin a la cu ual el tetr xido esta ara disociado en un n 67% a la misma temperatu ura. La reac ccin que tiene t lugar r es: Kc = N2O4(g) <---> > 2 NO2(g) Equilibrio n - a) n(1 2na M Moles total les = n(1 + a) Pode emos calc cular la con nstante de e equilibrio o en funci in de las presiones parc ciales: Kp = (PNO2)2 ( PN2O4 = P2 (2na/n(1 + a)) = (20,53 3)2 P (n n(1 - a)/ n( (1 + a)) 1 - 0, ,532 = 1,56 1

a) C Cuando P = 2000/760 = 2,63 atm calcu ulamos a a aplicand do la Kp cuyo c v valor acab bamos de determina d ar: a2 de donde d a = 0,36 1,56 = 2,63 4a 2 1-a b) Para P un va alor de a = 0,67 calc culamos la a nueva pr resin usa ando de nu uevo l Kp: la 1,56 = P' 4 (0,67)2 1 - 0, ,672 8.- Para P la sig guiente rea accin: 4 HCl H (g) + O2(g) <----> > 2 Cl2(g) + 2 H2O(g) 0 0,80 0,20 0 1,60 1,6 60 Los valores in ndicados correspond c den a los moles m de cada c una d de las espe ecies cuan ndo el sist tema alcan nza el equ uilibrio a 300C 3 y una u presi n total de e 629 atm. . A qu presin habr h que llevar al sistema para que se reduzc ca el nm mero de mo oles de clo oro a 1,00? siendo P' = 0,48 atm

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El nmero n de e moles tot tales es n = 0,80 + 0,20 + 1,6 60 + 1,60 = 4,20 moles. m Con n ste valor y el de d la pres sin total podemos s determin nar la pre esin parc cial de cad da gas: PHCll = 629(0, ,80/4,20) = 120 atm m PCl2 = PH2O = 629(1,60/ /4,20) = 239 2 atm. PO2 = 629(0,2 20/4,20) = 30,2 atm m Kp = _ (239)4___ _ = 0,52 4 (12 20) (30,2)

Para a que el n mero de moles m de cloro c (y de e agua) se e reduzca a 1,0 se tendr que desplazar r el equilib brio hacia la izquierda 4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g) 2 0 0,80 0 0,20 1,60 1,6 60 +x - 2x - 2x + 4x sien ndo 1,60 - 2x = 1,0 luego x = 0,3 el nmero En el e nuevo estado e de equilibrio e o de moles s de todas las especi ies ser : 4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g) 2 2,0 0,5 1,0 0 1,0 n' = 2,0 + 0,5 + 1,0 + 1, ,0 = 4,5 moles m Usan ndo de nu uevo la exp presin de e la consta ante de equ uilibrio, de eterminam mos la nu ueva presi in total: 0,52 = 1 (1 1,0/4,5)4 P (2,0/4,5 5)4 (0,5/4 4,5) de donde P = 1,1 at tm

9 .- A 480C y 1 atm de d presin, el amoni iaco se disocia en u un 66% en n sus elemento os. Determ minar la co omposici n en volum men de la a mezcla en las condiciones anteri iores y baj jo un presi in total de d 4 atm. La reaccin que tie ene lugar es: 2 NH N 3(g) <------> N2(g) + 3 H2(g) 3na 2n - 2na na n
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n(totales) = 2n n (1 + a) donde a = 0,66 X(N NH3) = 2n n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20 0 X(N N2) = na/2n n(1 + a) = 0,20 X(H H2) = 30,2 20 = 0,60 Para a conocer la compos sicin a la a presin to otal de 4 atm, a hace falta dete erminar primero la constante c d equilibrio siendo de o: 0,20(0,6 60)3 Kp = ------------------- = 1,08 (0,20) )2 Usan ndo el val lor de Kp para p las nu uevas pres siones par rciales PN2 (3PN2)3 1,08 8 = --------------------2 PNH H3 Y te eniendo en n cuenta qu ue PNH3 + 4PN2 = 4 atm Obt tenemos, resolviend r do las ecua aciones, que q PNH3 = 1,68 atm m 0,58 8 atm y PH2 = 1,74 4 atm De donde d X(N NH3) = 1,68/4 = 0,4 42 X(N2) = 0,58/4 4 = 0,18 H2) = 1,74/ /4 = 0,44 X(H 10.- La consta ante de eq quilibrio, a 745K, de e la reacci n: H2 + I2 <----> 2HI es Kc = 50. 5 Dete erminar: a) Qu cant tidad de HI se en ncontrar tras alcan nzarse el equilibrio o, si in nicialment te, introd ducimos 1,00 1 mole es de yo odo y 3,00 moles s de hi idrgeno en e un recip piente de 1 L a esa temperatu ura. b) Una U vez se e ha alcanz zado el eq quilibrio en n a) aadi imos 3,00 moles m s de hi idrgeno, cul ser la nueva a concentra acin de HI H en el nu uevo estad do de eq quilibrio? La reaccin r q tiene lu que ugar y los s moles de e las tres especies e al alcanzar rse el estad do de equ uilibrio son n:
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PN2 =

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EQ1

H2 x

I2 < <----> 1,00 + x

2HI 3,00 3 - 2x

Calc culamos la a x, hac ciendo uso o de la con nstante 50 0 = (3,00 - 2x)2/x(1 1,00 + x) ) de donde e x = 0,132 2 mol PERT EQ2 H2 + I2 <----> 2HI < 2,74 3,132 1,132 3,132 - y 1,132 2-y 2,74 2 + 2y

Hacemos uso de nuevo de la constante de equilibrio para calcu e ular y sien ndo y = 0,92 0 mol y por con nsiguiente (HI) = 2,7 74 + 20,9 92 = 4,58M M 11.- Para la reaccin 2 NO2 <----> N2O4 DH = - 13,9 kcal/ /mol. A 27 73K y presin n total de 0,824 0 atm m, el dixid do de nitr geno est asociado o en un 9,37% %. Calcula ar el porce entaje de asociacin a a 298K. En el equ uilibrio el nmero de d moles de d cada ga as es: 2 NO O2 <----> N2O4 na n - 2n na Siendo a = 0,097 Calculam mos las pre esiones pa arciales de e los dos gases g en el l equilibrio o: P(NO2) = 2n(1 - 0,097) 0,824 = 0,783 atm m n (2 - 0,097) P(N2O4) = n0,0 097 0,824 = 0,041 atm n(2 - 0,097) Calculam mos entonc ces la K = (0,041)/( (0,783)2 = 0,067 Aho ora calcula amos la co onstante a la nueva temperatu ura segn la Ley de van't Hoff: log K2 - log 0,067 0 = (-13,9103 /4 4,576)/(1/ /273 - 1/29 98) = 7,81 10-3 Al aumentar la tempera a atura el sistema se ha h desplaz zado hacia a la derech ha hast ta alcanzar r un nuevo o estado de d equilibrio para el cual las p presiones son:
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2 NO O2 <----> > N2O4 0,783 + 2P 0 0,041 -P Calc culamos P haciendo o uso de la a nueva co onstante de e equilibri io y nos qu ueda que P = 0,035 atm m, siendo entonces e P P(NO2) = 0,853 atm m y P(N2O O4) = 610-3 atm y P(tot tal) = 0,859 atm. Para a determin nar el nuev vo grado de d asociaci in tomam mos, por ej jemplo, la a pres sin del tet trxido de e dinitrge eno: 610 0-3 = 0,859 9. na/ n(2 - a) de donde d a = 0,0138 0 o el e porcentaje de asoc ciacin 1,3 38% 12.- Se establece el equ uilibrio: Sb bCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g) Cal lentando 29,9 2 g de SbCl S 5 (g) a 182 C en e un recip piente de 3 3,00 L. Calc cular: a) La L concent tracin de las distint tas especie es en equilibrio si la a presin total t es s de 1,54 atm, a b) El E grado de e disociaci in , c) Las L constan ntes Kc y Kp. Dato os: Sb (12 21,8 u.m.a.), Cl (35,4 45 u.m.a.) ) Calc culamos lo os moles iniciales i de SbCl5 = 29,9/299 = 0,100 m mol Escr ribimos la a reaccin: : S 5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g) SbCl N in nc.. 0,100 0,100 x N eq q. x x N to otales = 0,100 + x = (1,543,0 00)/(0,0821 455) = 0,124 con n lo que x = 0,02 24, luego las l concen ntraciones en el equi ilibrio ser n: SbC Cl5 (g) = 0,076/ 0 3,00 0 = 0,0253 3M SbCl l3 (g) = 0,024/3,00 = 0,00M = Cl2 (g) ( b) x = 0,024 = n = 0,100 de donde = 0,24 c) Calculamos C s primero la Kc = (0,08)(0,0 08) = 2,53 310-3 0,0253 3
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y a continuaci c in la Kp = 2,5310 0-3 (0,082 21455) = 9,4510-2 13.- Un recipiente de volumen v V se llena con gas amoniaco a a 150C hasta h que alca anza una presin p de e 200 atm m. El amo oniaco se disocia en n los elemento os que los forman y cuando se s alcanza el equilib brio, la pre esin del nitr geno es de 29,8 atm. Determinar la presi n total en e el equilibrio, as com mo la const tante Kp del d mismo o. Escribim mos la reac ccin de disociacin d n teniendo o en cuen nta que cua ando se alcanz za el equil librio la pr resin del nitrgeno o est relac cionada co on la del hidr geno y la que se ha a consumid do de amo oniaco: 2 NH3( (g) 200 200 2PN2 N2(g) PN2 + 3 H2(g) 3 PN2

PN2 = 29,8 atm PH2 = 329,8 = 89 9,4 atm PNH3 = 200 2 229,8 = 140, ,4 atm P = 29,8 + 89,4 + 140,4 = 259,6 atm Y por ult timo calcu ulamos Kp p = (29,8 8)(89,4)3 = 1,08103 (140,4 4)2 14.- La formacin f n de SO3 a partir de e SO2 y O2 es un pa aso interm medio en la fab bricacin del cido sulfrico, y tambi n es resp ponsable de d la lluvia c cida. La co onstante de d equilibr rio Kp de la reacci n 2 SO2 + O2 <---> 2 SO3 es s 0,13 a 830 C. En un experimen nto se te enan inicialme ente en un n recipient te 2,00 mo ol de SO2 y 2,00 mol de O2 cul debe ser r la presi n total de el equilibr rio para te ener un re endimiento o del 80,0 % de d SO3? Escribim mos los mo oles en el estado e de equilibrio o para la re eaccin: 2 SO O2 + O2 <---> 2 SO3 2,00 0 2,00 2,00 - na 2,00 0 - 2na 2na sustituye endo a = 0,80 0 tene emos que nt = 3,2 mol m y calcu ulamos P P, haciendo o uso de la a constante e de equili ibrio:

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Kp = 0,1 13 =

(P(1,6/ /3,2))2 = 2 (P(0,4/3 3,2)) (P( (1,2/3,2)

(1,6)2 (0,4)2 P(1,2/3,2 2)

de donde e P = 328 atm 14.- Si en un n matraz de d 2,00 L se calient ta cierta cantidad c d de bicarbo onato sdico a 110 C, la a presin en el equi ilibrio es de d 1,25 at tm. Calcul lar el valor de Kp y el peso de bic carbonato descompu uesto, sabiendo que e ste d lugar a carbona ato sdico o, dixido de carbon no y agua a. Datos: Na N = 23 u.m.a a. Escribim mos la reac ccin: 2 NaH HCO3(s) <---> Na2CO C 3(s) + CO C 2(g) + H2O(g) Siendo P = PCO2 + PH2O = 1,25 1 atm luego PCO2 = PH2O = 1,2 25/2 = 0,62 25 atm y Kp = (0,6 625)2 = 0,3 39

Por esteq quiometra a: n (NaH HCO3) = n (CO2 + H2O) 1,25atm 2,00L = n (CO2 + H2O)0,082383K n = 0,0796 mol m m (NaHCO ( 68 g 3 ) = 0,079684 = 6,6

Ing. A. Fernnde ez Reyes

Ing. K. L. Lozada Castillo