Disoluciones
Cumple con la ley de Raoult
Disoluciones ideales
Disoluciones diluidas ideales: Cumple con la ley de Henry
Disoluciones no ideales
En general, las disoluciones no se comportan como ideales
Disoluciones no ideales
La interaccin entre los componentes en la disolucin no son iguales a la de los lquidos puros
Cuando un soluto es adicionado al solvente, la temperatura de la solucin resultante debe incrementar o disminuir. Hay cambios en entropa y entalpa. Los volmenes no pueden ser sumados.
Magnitudes termodinmicas de la mezcla Interacciones intermoleculares fuertes DVM ? DHM ? DGM ? DSM ? Interacciones intermoleculares dbiles
Pi ?
Magnitudes termodinmicas de la mezcla
cuando las interacciones A-B son menores que las A-A y B-B DHM > 0 DVM > 0 DSM > 0
Desviaciones positivas de la ley de Raoult (Aumento de la presin de vapor)
Acetona + CS2
cuando las interacciones A-B son mayores que las A-A y B-B
DHM < 0 DVM < 0 DSM < 0
Desviaciones negativas de la ley de Raoult (Disminucin de la presin de vapor) Acetona + cloroformo Etanol+Agua
Comparacin entre un comportamiento ideal y uno no ideal en trminos de potenciales qumicos = + ln
Disoluciones ideales
En disoluciones no ideales la actividad (concentracin efectiva) remplaza a la fraccin molar = + ln = Disoluciones no ideales
el coeficiente de actividad, i es una medida de la discrepancia del comportamiento de la sustancia i con respecto a la idealidad.
= + ln
Disoluciones no ideales de no electrolitos
Estados normales para componentes de disoluciones no ideales Convenio I El estado normal o estndar es el mismo que el estado normal de una disolucin ideal a T y P de la disolucin. Es comn para disoluciones de dos lquidos
0 = (T,P)
Para todos los componentes de la disolucin
= + ln
iguales
= + ln
Si =
Coeficiente de actividad convenio I
Convenio II El estado normal o estndar del disolvente A es el mismo que el estado normal del disolvente puro a T y P de la disolucin. Es comn para disoluciones de un lquido como disolvente y un slido o gas como soluto.
0 = (T,P)
= + ln
iguales
= + ln
Si =
Disoluciones diluidas ideales Coeficiente de actividad convenio II Donde i es el soluto y A el disolvente
Coeficientes de actividad concentracin molar.
en
las
escalas
de
molalidad
Para disoluciones de slidos en lquidos los potenciales qumicos suelen expresarse en trminos de molalidades
= + ln = , + ln ( , ( / )) =1 mol/Kg
= , + ln ( , ( / ))
=1 mol/dm3
, = , ( / ) , =
, = , ( / )
Aplica solo para solutos no voltiles
Es una sustancia que produce iones en disolucin capaz de conducir corriente elctrica.
Clasificacin
Fuerte
Verdadero
NaCl, CuSO4
Dbil
Potencial
CH3COOH CH3COOH + H20 H30++CH3COOHCl HCl + H20 H30++Cl-
Numero de iones
Carga del in + = 2 + = 2 = 1 = 2
(3 )2 4
+ = 1 = 2 + = 1 = 1
Cuando + =1 y | |=1 tenemos un electrolito 1:1 Cuando + =1 y | |=2 tenemos un electrolito 1:2 Cuando + =2 y | |=2 tenemos un electrolito 2:2
NaOH 2 4 Mg4
Propiedades coligativas de los electrolitos los electrolitos se disocian en iones por lo que el numero de partculas en disolucin aumentan
Se debe corregir el valor de la propiedad coligativa ingresando a la ecuacin el coeficiente de Vant Hoff i i= Nmero de iones
NaCl: i=v = 2 AlCl3: i=v= 4 Al2S3; i=v = 5
Grado de disociacin
Situaciones ideales
1 1
Influencia del factor i de Vant Hoff
Propiedad coligativa
Descenso de la presin de vapor
Solucin de no electrolito
D P = xsolutoP *
Solucin de electrolito
D P = i xsolutoP*
Descenso crioscpico Ascenso ebulloscpico
DT = K f . m
DT = i K f . m
DT = K b . m
DT = i K b . m
Presin osmtica
p =cRT
p =i cR T
Potenciales qumicos en disoluciones de electrlitos fuertes. Puesto que + y no se pueden medir se define el potencial qumico del electrlito como un todo en disolucin. = + + +
(2 ) = () + 2(Cl)
= + ln ( ( / ))
+ = + + ln ( + (+ / ))
= + + + + ln ( + (+ / )) + + ln ( ( / )) ( )+ = (+ )+ ( ) ( ) = (+ )( ) = + ln ( ( / ) = (+ )/ ( )/ ( ) = (+ )+ ( )
1 aproximacin: 2 aproximacin:
+
Otros iones Molculas de agua Ion de referencia como carga puntiforme Densidad de carga neta debido a los dems iones Ion de referencia
Dielctrico continuo en lugar de molculas de agua
3 aproximacin:
Estas molculas de disolvente proporcionan un medio de constante dielctrica e
Ion de referencia
e + rr
Modelo de Debye-Hckel
Disolucin electroltica
Los iones que le rodean dan origen a un exceso de densidad de carga rr
( 0 )2 = 21
Existe la imposibilidad de medir coeficientes de actividad individuales
= (+ )1/2
Esta ecuacin solo se cumple a concentraciones muy bajas del orden de hasta 0.01N y es conocida como la Ley lmite de Debye-Hckel
Los iones son de tamao finito, no son cargas puntiformes. (+ | |) 1/2 1 + 1/2 Valido para concentraciones menores a 1 N
= (2 )1/2
0 2 40
3/2
B=
2 1/2 0 0
1 2
= =
0 = = ctrica del disolvente = =
= constante de Boltzmann
0 =
A concentraciones muy diluidas
= (+ | |)1/2
Devies propuso una ecuacin que no contiene parmetros ajustables y donde considera que el dimetro inico es despreciable.
( /0 )1/2 = 0.51(+ | |) 0.3( /0 ) 1 + ( /0 )1/2
En H2O a 25C
Para concentraciones 0.1 m tiene un error del 1.5% a concentraciones mas altas el error incrementa
Mezcla de gases no ideales. = + ln( / ) Gases ideales
Para gases no ideales se introduce la actividad al igual que en disoluciones liquidas = + ln = / Fugacidad 1 bar
= + ln( / ) Gases ideales
La desviacin de la fugacidad con respecto a la presin parcial se mide mediante el coeficiente de fugacidad Gases reales
= / = =
