ESPECTROSCOPA DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR
Docente: Camilo Arturo Mesa Zamora
RMN
CONTENIDO
1. Introduccin a la espectroscopia de RMN, fundamentos fsicos 2. Instrumentacin 3. Desplazamiento qumico RMN 1H 4. Desplazamiento qumico RMN 13C
1. INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPIA DE RMN, FUNDAMENTOS FSICOS
RMN
INTRODUCCIN
Momento angular de spin: cuantizado* Ncleo con numero de masa y numero atmico impar +I, (I-1),,,(I+1), I En ausencia de campo magntico, los espines nucleares se orientan al azar Momento magntico (): depende del momento angular por la constante giromagntica ()
RMN
INTRODUCCIN
Espn negativo
Espn positivo
RMN
INTRODUCCIN
RMN
INTRODUCCIN Cada ncleo: momento angular diferente: carga y masa diferente Momento angular magntico cuantizado en unidades de h/2
Despejando la frecuencia:
RMN
MECANISMO DE ABSORCIN Protones precesan en presencia de un Bo : alrededor de su propio eje a una frecuencia angular ()
RMN
MECANISMO DE ABSORCIN
Ncleo cargado Se puede absorber la Energa Cambio de spin
Aplicacin de campo magntico (Bo)
RESONANCIA
Precesin ()
Oscilacin del campo a la misma frecuencia
RMN
MECANISMO DE ABSORCIN
2. INSTRUMENTACIN
RMN
INSTRUMENTACIN
3. Desplazamiento qumico RMN 1H
RMN 1H
APANTALLAMIENTO
El ncleo no se encuentra aislado. Campo magntico protector por e Los protones se encuentran dentro de entornos electrnicos diferentes (que depende de la electronegatividad), de manera que se encuentran diferentemente protegidos o apantallados A mayor apantallamiento mayor Bo es necesario para resonar
RMN 1H
DESPLAZAMIENTO QUMICO
La frecuencia de resonancia recibe el nombre de desplazamiento qumico
Para medir con exactitud el desplazamiento qumico, se determina son respecto a un compuesto de referencia (TMS) que se aade a la muestra Electronegatividad Si < C
RMN 1H
DESPLAZAMIENTO QUMICO
(B)
(A)
Bo
RMN 1H
DESPLAZAMIENTO QUMICO
RMN 1H
DESPLAZAMIENTO QUMICO
(A)
Bo
RMN 1H
CURVA DE INTEGRACIN
(A)
(B)
Bo
RMN 1H
CURVA DE INTEGRACIN
Luego
RMN 1H
ACOPLAMIENTO ESPIN-ESPIN
FACTORES QUE AFECTAN LA FRECUENCIA DE RESONANCIA
Apantallamiento por electrones Campo por tomos vecinos 1H en el entorno (a 3 enlaces), afectan la absorcin del 1H observado
RMN 1H
ACOPLAMIENTO ESPIN-ESPIN
DESDOBLAMIENTO DE SEALES
RMN 1H
ACOPLAMIENTO ESPIN-ESPIN
RMN 1H
CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO
La constante de acoplamiento (J) es la distancia entre picos en un multiplete, se mide en (Hz)
(B)
(A)
RMN 1H
ACOPLAMIENTO ESPIN-ESPIN
VALORES TPICOS DE J
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
C3H8O Paso 1 a. Calcular Insaturaciones b. Relacionar reas de integracin
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
C3H8O Paso 2 Buscar singuletes (si est arriba de 10ppm puede tratarse de OH de cido)
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
C3H8O Paso 3 Seales entre 10 y 9ppm son indicativas de aldehidos
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
C3H8O Paso 4 Seales entre 8 y 7 ppm son indicativas de un anillo aromtico
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
C3H8O Paso 5 Seales entre 6 y 5 ppm son indicativas de protones olefnicos (analizar J)
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
C3H8O Paso 6 Seales entre 4 y 3 ppm son indicativas de H-C-X
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
C3H8O Paso 7 Seales sobre 2,5 ppm son indicativas de HC
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
CH2 y CH3 C3H8O Paso 8 Seales entre 2,5 y 2,1 ppm son indicativas de protones adyacentes a C=O
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
CH2 CH3 C3H8O
OH CH2 CH3 Desprotegido
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
(A)
Bo
RMN 1H
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 1H RMN
C=CH C7H6O2
OH
RMN 1H
VALORES TPICOS DE CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO
3. Desplazamiento qumico RMN 13C
RMN 13C
INTRODUCCIN
RMN 13C es complementaria de RMN1H Abundancia natural de 13C = 1,1% Los desplazamientos qumicos del carbono son de 15 a 20 veces mayores que los del hidrgeno No hay acoplamientos, entonces, no hay desdoblamiento de seales
RMN 13C
DESPLAZAMIENTO QUMICO
RMN 13C
FACTORES QUE INFLUYEN EN
Csp3 < Csp < Csp2 Sustituyentes en posicin tienen efecto desapantallante Sustituyentes en posicin tienen efecto desapantallante (menor que en ) Sustituyentes en posicin tienen efecto apantallante (origen estrico)
RMN 13C
FACTORES QUE INFLUYEN EN
RMN 13C
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 13C RMN
(1)
RMN 13C
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 13C RMN
(2) (1)
RMN 13C
INTERPRETACIN DE ESPECTROS DE 13C RMN
(4) (2) (3) (1)
