La estructura de los polmeros de acrilonitrilo ha sido
objeto de muchos estudios y decisiones, sobre todo en lo referente al tipo y grado de orden de los polmeros y fibras resultantes.
La
gran insolubilidad de poliacrilonitrilo y su resistencia al hinchamiento en disolventes orgnicos fueron atribuidos a la existencia de puentes de hidrogeno y al alto grado de cristalinidad del homopolmero.
Actualmente, se considera que el poliacrilonitrilo es un
polmero altamente ordenado con apreciables fuerzas electrostticas entre los dipolos de los grupos nitrilo vecinos de la misma molcula. Tambin se estima que esta interaccin intramolecular de naturaleza repulsiva y que dificulta la rotacin de los enlaces, lo que supone un aumento de la rigidez de la molcula polimrica. Por esta razn, la fusin o la disolucin no ocasionan variaciones importantes en la entropa, lo que explica el alto punto de fusin del poliacrilonitrilo y su insolubilidad en los disolventes corrientes.
Las dificultades para teir los homopolmeros de
acrilonitrilo obligaron a abandonar su empleo como materia prima para la fabricacin de fibras. Estas dificultades se han relacionado con las altas temperaturas de transicin vtrea, del orden de 105C, por debajo de la cual la estructura de la fibra no presenta la suficiente apertura y movilidad para permitir la difusin de los colorantes.
Como ejemplos de los comportamientos de las fibras acrlicas se pueden citar:
La disminucin del modulo inicial que en medio acuoso se
producen a uno 50 55C, de modo que las fibras se deforma considerablemente cuando se la someten a pequeos esfuerzo de traccin a las temperaturas de tintura o acabado (hidrotermoplasticidad).
La gran inf luencia que en la absorcin de colorantes
provoca deferencia de temperatura de 1 2C.
La temperatura de lavados es casi siempre inferior a la de
transicin vtrea, la estructura polimrica en estas condiciones no permite que los colorantes se pueden difundir fcilmente hacia el exterior. Esta propiedad se debe en buena medida La excelente solidez al lavado de las tinturas de las fibras acrlicas y idoneidad de estas para fabricar prendas que deben ser frecuentemente lavadas.
La
inf luencia de diversos disolventes y agentes plastificantes sobre la temperatura de transicin vtrea de filamentos de Acriln. Para ello se mide las variaciones de longitud que se presentan al someterlos a temperaturas comprendidas entre 20 y 95C en una columna de vidrio de doble pared que contiene la solucin correspondiente.
En la tabla puede observarse la accin plastificante de diversos medios lquidos sobre la estructura de la fibra.
Temperatura de transicin vtrea del Acriln en diversos medios
Medio Aire Agua Tg C 92 57 Medio Fenol (30 g/l) Alcohol Benclico npropanol Tg C 25 58.5
Dimetilfomamida (10 g/l)
53
91
Fenol (10 g/l) Fenol (20 g/l)
46 35
nbutanol Percloroetileno
91 90
La estructura de las fibras acrlicas permite que puedan
almacenar y retener indefinidamente a temperatura ambiente un encogimiento latente o potencial. Esta caracterstica ha sido aprovechada con gran eficiencia en el proceso de preparacin de hilos de alta voluminosidad.
Las fibras acrlicas se comportan como si su estructura
correspondiese a una mezcla de regiones razonablemente bien ordenadas y de regiones amorfas menos ordenadas. La orientacin o el termofijado de las fibras acrlicas no producen un gran aumento de la ordenacin (o cristalinidad). Por esta razn, las fibras acrlicas son ms difciles de termofijar.
Las fibras acrlicas se comportan de un modo muy similar,
con la ventaja de que la mayor perfeccin de sus zonas ordenadas permite aprovechar esta propiedad en proceso de preparacin de hilos de alta voluminosidad, que la fibra no tiende a encogerse ms all de preestablecido por el productor de la fibra antes desarrollar la voluminosidad.
el ya lo de
La capacidad o memoria de encogimiento puede perderse
cuando un estiraje excesivo a temperaturas demasiado altas, o un tratamiento trmico o templado a longitud constante, producen un f lujo plstico excesivo. Precisamente, stas son las condiciones adecuadas en la prctica industrial para obtener fibras de altos mdulos (alta resistencia, menor elongacin).
