ALCOHOLES Y FENOLES

1
 ESTRUCTURA MOLECULAR
 Los alcoholes son compuestos orgánicos oxigenados,
que resultan de sustituir uno o más átomos de
hidrógeno por grupos oxidrilo o hidroxilo (OH) en
carbonos no aromáticos.

CH3-OH metanol CH3- CH2 - OH etanol

 Los alcoholes son considerados los derivados

orgánicos del agua (H-O-H) , donde uno de los
hidrógenos es sustituido por un radical o grupo
alquilo: CH3-O– H

2
ESTRUCTURA MOLECULAR

3
ESTRUCTURA MOLECULAR
 Cuando la sustitución se produce en un
carbono aromático, los compuestos que se
forman se denominan FENOLES.

OH

Fenol

4
 CLASIFICACIÓN
 Según el tipo de hidrocarburos de donde deriven los alcoholes
pueden ser alifáticos y aromáticos.

CH2 - OH
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – OH
Alcohol alifático

Alcohol aromático

 Una misma molécula puede presentar uno o más grupos

hidroxilos. Monoles, dioles y polioles.

5
 CLASIFICACIÓN
 Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y
terciarios, dependiendo del carbono funcional al que se una el
OH .
TIPO ESTRUCTURA EJEMPLO

Metanol H
H C OH
H

Alcohol Primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario
6
 CLASIFICACIÓN
 DIFENOLES:
OH OH OH

OH
OH

Pirocatequina Resorcina Hidroquinona OH

 FENOLES TRIOXIDRÍLICOS

OH
OH OH
OH HO
HO OH
OH OH

Pirogalol Oxidroquinona Floroglucina 7

 PROPIEDADES FÍSICAS
 Los alcoholes y fenoles tienen puntos de ebullición
mucho más altos que los hidrocarburos de peso
molecular semejante.

Primarios > Secundarios > Terciarios

8
 PROPIEDADES FÍSICAS
 Los fenoles hierven más alto que los alcoholes, debido a que la
resonancia del núcleo aromático de los fenoles hace al grupo
–OH más polar, dejando al hidrógeno mejor dispuesto para
formar puentes intermoleculares.

 Los puntos de fusión de alcoholes y fenoles también aumenta

con el peso molecular.

 Los más pequeños (1C - 4C) son líquidos, solubles en agua.

Los de 5C y 11C, son insolubles en agua, tienen aspecto
oleoso y olor agradable. Los de más carbonos son insolubles y
sólidos inodoros.
9
 PROPIEDADES FÍSICAS
 Las ramificaciones de la cadena aumenta la solubilidad en agua; el
alcohol ter-butílico es soluble en todas sus proporciones debido a que las
ramificaciones disminuyen la superficie molecular lipófila e hidrófoba, lo
que también es causa de la disminución del punto de ebullición.

10
 PROPIEDADES FÍSICAS
 En general son tóxicos, si son ingeridos en altas
dosis.

 El fenol es utilizado como desinfectante al 5% (agua

fenicada)

 Son combustibles.

11
 PROPIEDADES QUÍMICAS
 La reactividad química de los alcoholes es debida a la
presencia de pares de electrones no compartidos y al enlace
polar que se forma por la gran electronegatividad del oxígeno.

 Acidez y Basicidad:
 Al igual que el agua los alcoholes son débilmente ácidos y
débilmente básicos.
 Como bases de Lewis débiles, los alcoholes son protonados
reversiblemente por ácidos para formar iones oxonio, R-OH2+,
los alcoholes protonados son mucho más reactivos que los
alcoholes neutros, debido a que portan la carga positiva
12
 PROPIEDADES QUÍMICAS

 Como ácido débiles, los alcoholes actúan

como donadores de protones. En solución
acuosa diluida, se disocian ligeramente
donando un protón al agua.

13
 PROPIEDADES QUÍMICAS

 Una base fuerte puede extraer el protón para dar lugar a

un anión alcóxido

14
 PROPIEDADES QUÍMICAS

 Los fenoles son mucho más ácidos que los

alcoholes de cadena abierta porque el anillo
aromático puede deslocalizar de manera
efectiva la carga negativa del oxígeno dentro
de los carbonos del anillo aromático.

15
 PROPIEDADES QUÍMICAS
 Deslocalización de la carga en el ión fenóxido.

El ión fenóxido es más estable que un ión alcóxido típico debido a que la
carga negativa no sólo está localizada sobre el átomo de oxígeno sino que
está deslocalizada entre el oxígeno y tres átomos de carbono del anillo
bencénico.

16
 NOMENCLATURA:
Reglas de la IUPAC
 Seleccionar la cadena más larga de C , que contenga el grupo OH
(hidroxilo)

 Numerar la cadena, dando al grupo hidroxilo el localizador más bajo

posible.

 El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminación 0

del alcano por ol.

 Indicar la posición del OH.

 Nombrar los sustituyentes en orden alfabético

 Si hay más de un OH se usan los prefijos di, tri, etc

17
 NOMENCLATURA:
Reglas de la IUPAC

 En cadenas ramificadas, se escoge como cadena principal a la que

incluye a la mayoría de grupos –OH, cuando son polioxidrilados,
aunque sea la de menor número de átomos de carbono.

 Cuando tenemos tanto un doble enlace carbono-carbono como

algún otro grupo funcional (alcoholes, cetonas, aminas, etc.) el
índice correspondiente a la posición del grupo funcional se inserta
justo antes del sufijo y el del alqueno se inserta como normalmente
se hace.

18
 NOMENCLATURA:
Reglas de la IUPAC
 Ejemplo:

19
 Ejemplo
CH3-CH-CH3 CH2- CH3
CH3- CH2- CH- C- CH2- CH2- CH- CH2- CH3
OH CH3

CH3-CH-CH2- OH
CH3- CH- CH
CH32- CH- CH2- CH2- CH- CH3
OH
20
 NOMENCLATURA COMÚN
 Los alcoholes pequeños se denominan comúnmente con nombres
triviales. Estos nombres se forman anteponiendo la palabra alcohol al
nombre del radical con la terminación ílico.

Por ejemplo:

CH3 - OH CH3 - CH2 - OH

Alcohol metílico Alcohol etílico

CH3

CH3 - CH - OH

Alcohol isopropílico
21
 PREPARACIÓN DE ALCOHOLES

 A PARTIR DE ALQUENOS:
 Por adición de agua a los alquenos:
H2C = CH2 + H2O / H2SO4 H3C-CH2OH

- Catalizada por ácidos (H2SO4, H2PO4, etc)

- Cumple la regla de Markovnikov

22
 PREPARACIÓN DE ALCOHOLES

 Oximercuración – desmercuración:
OXIMERCURACIÓN: OH
Hg(OAc)2
H2C = CH-CH2-CH3 + H2C - CH-CH2-CH3
H2 O
HgOAc
DESMERCURACIÓN:
OH

H2C - CH-CH2-CH3 + NaBH4 H3C - CH-CH2-CH3

HgOAc OH

- Cumple Markovnikov, pero sin transposición

23
 PREPARACIÓN DE ALCOHOLES

 Hidroboración – oxidación:
-
H2C = CH-CH3 + (BH3)2 + H2O2 /OH H2C - CH2 -CH3
- Sigue Antimarkovnikov (no hay transposición) OH

 HIDROXILACIÓN: FORMACIÓN DE
GLICOLES:
H2C = CH-CH3 + KMnO4 H2C - CH-CH3
O
OH OH
HCO2OH

24
 PREPARACIÓN DE ALCOHOLES

 SÍNTESIS DE GRIGNARD:
CH3
H3C – CHO + CH3MgBr H3C – CH – O MgBr
- + H2O

H3C – CH – OH
CH3

25
 PREPARACIÓN DE FENOLES
 HIDRÓLISIS DE SALES DE DIAZONIO:
+ -
N2Cl OH
+ N2
+ H2O / H +

Cl Cl

26
 REACCIONES DE ALCOHOLES
 Oxidación de Alcoholes

27
 REACCIONES DE ALCOHOLES

Oxidación de alcoholes primarios.

 La oxidación de un alcohol primario conduce a un aldehído. Sin embargo,

a diferencia de las cetonas, los aldehídos se pueden continuar oxidando
para dar lugar a ácidos carboxílicos.

 Uno de los reactivos que convierten directamente a los alcoholes primarios

en ácidos carboxílicos es precisamente el ácido crómico.

CH3-CH2-CH2OH + K2Cr 2O7 CH3-CH2-COOH

Ácido propanoico

28
 REACCIONES DE ALCOHOLES
 La oxidación controlada de alcoholes primarios a aldehídos se consigue con
oxidantes basados en Cr VI: reactivo de Collins, (complejo de CrO3 con
dos moléculas de piridina), o el clorocromato de piridinio (PCC), en
diclorometano (CH2Cl2).

29
 REACCIONES DE ALCOHOLES

Oxidación de alcoholes secundarios.

 El mecanismo de la oxidación de un alcohol secundario

implica primero la formación de un éster del ácido crómico
(un cromato de alquilo). A continuación, se produce una
reacción de eliminación en el cromato que origina la cetona.
La reacción de eliminación es similar mecanísticamente al
proceso de eliminación E2.

30
REACCIONES DE ALCOHOLES

31
 REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratación de alcoholes
 Formación de alquenos:

Esta reacción de eliminación necesita un catalizador ácido

cuya misión es la de protonar al grupo hidroxilo y
convertirlo en un buen grupo saliente.

32
REACCIONES DE ALCOHOLES

33
 REACCIONES DE ALCOHOLES

Deshidratación de alcoholes
 Formación de éteres:

Un alcohol protonado puede ser atacado por otra molécula de alcohol

mediante un mecanismo SN2. Esta reacción tiene lugar cuando la
deshidratación se efectúa sobre alcoholes primarios no impedidos.

34
REACCIONES DE ALCOHOLES

35
 REACCIONES DE ALCOHOLES
 Conversión de alcoholes a Halogenuros de
Alquilo:

H3C-OH + HBr cc H3C-Br

- HCl cc
- SOCl2
- PBr3
- PBr5
- P / I2

36
 REACCIONES DE FENOLES
 Acidez: Formación de sales:
OH
- +
O Na
+
+ NaOH / H + H2O

 Formación de éteres (Síntesis de Williamson):

OH OCH2 – CH3

NaOH/acuoso
+ H3C – CH2I + HI
Calor

37
 REACCIONES DE FENOLES
OH
 Nitración:
HNO3/diluído
OH
NO2
+
OH
HNO3/cc
O2 N NO2

NO2

38
 REACCIONES DE FENOLES
OH
 Sulfonación: SO3H
15 – 20º C
OH
Ácido o - fenolsulfónico
+ H2SO4
OH
100º C

SO3H
Ácido p - fenolsulfónico

39
 REACCIONES DE FENOLES
OH
 Halogenación:
Br2/CS2
OH
Br
+
OH
Br2/H2O
Br Br

Br

40
Gracias

41