3.3.
1 Alcalinidad y Dureza del
Agua (Tratamiento)
ALCALINIDAD DEL AGUA.
La alcalinidad del agua es la medida de su
capacidad para neutralizar ácidos. También se
utiliza el término capacidad de neutralización de
ácidos (CNA), y representa la suma de las bases
que pueden ser valoradas. Esta alcalinidad de las
agua naturales se debe principalmente a las
sales de ácidos débiles, aunque las bases
débiles o fuertes también puede contribuir.
• Los bicarbonatos son los compuestos que más
contribuyen a la alcalinidad, puesto que se
forman en cantidades considerables por la
acción del CO2 sobre la materia básica del
suelo como podemos ver en la reacción:
Otras sales como boratos, silicatos y fosfatos
también pueden contribuir.
• Además de estas sales se puede considerar
ácidos orgánicos que son resistentes a la
oxidación biológica como es el caso del ácido
húmico que forman sales que se adicionan a la
alcalinidad.
• Las agua naturales pueden ser alcalinas por cantidades
apreciables de hidróxido y carbonatos, esto sucede
mucho en agua superficiales con algas. Estas toman el
CO2 que está en forma libre y lo combinan de tal forma
que el pH puede aumentar a 9 y 10 debido a la siguiente
reacción:
(Reacción que aumenta el pH por la producción de
bicarbonatos, llevada a cabo por el proceso de
fotosíntesis de las algas).
Compuestos que contribuyen en la
alcalinidad
• Aunque muchos compuestos pueden contribuir a la
alcalinidad del agua natural, la mayor parte es causada
por tres grandes grupos que se clasifican por sus altos
valores de pH, las otras especies son despreciables.
Estos tres grupos son:
IMPORTANCIA DE LA
ALCALINIDAD.
La alcalinidad del agua se debe entonces principalmente
a sales de ácidos débiles y bases fuertes y, estas
sustancias actúan como amortiguadoras para resistir la
caída de pH resultante a la adición de ácidos. Este
concepto se utiliza mucho en la práctica del tratamiento
de aguas residuales.
Internacionalmente es aceptada una alcalinidad mínima
de 20 mg de CaCO3/L para mantener la vida acuática.
Cuando tiene alcalinidades inferiores se vuelve muy
sensible a la contaminación, ya que no posee la
capacidad de oponerse a las modificaciones que
generan disminuciones de pH (Acidificación).
• Se han propuesto clasificaciones de las aguas según su
capacidad amortiguadora (alcalinidad), lo que permite
manejar descriptores categóricos sencillos a ser
utilizados en el análisis de calidad de agua.
Clasificación de los cuerpos de agua según su alcalinidad
total:
• En resumen podríamos decir que las concentraciones
de estas especies (hidróxidos, carbonatos y
bicarbonatos) producen en el agua un efecto tampón ya
que absorben protones manteniendo el pH a un valor
estable. Esto es muy importante en los seres vivos y en
determinados medios como el flujo sanguíneo.
• También es conveniente destacar que las agua con
alcalinidades elevadas no son necesariamente
perjudiciales para el consumo humano, como por
ejemplo las aguas carbonatas conocida también como
soda.
METODOLOGIA DE ANALISIS.
• La alcalinidad se determina por la valoración de la
muestra de agua con una solución previamente
normalizada de un ácido fuerte (en nuestro caso HCl),
mediante dos puntos sucesivos de equivalencia,
observados a través de:
-medios potenciométricos.
-indicadores ácido-base adecuados (Nuestro caso).
• Para muestras con pH inicial superior a 8,3 la valoración
se va a llevar a cabo en dos fases:
• 1ª fase
Añadimos unas gotas de fenolftaleína a la muestra y
empezamos a valorar, cuando el pH baje a 8,3 el
indicador pasará de violeta a incoloro. Anotamos el
volumen consumido del acido.
2ª fase
Después de que vire la fenolftaleína añadimos unas gotas del
indicador anaranjado de metilo y en el momento en que el pH
baje a 4,4 el indicador pasará de color naranja a rojo (Si se
observa que el indicador vira de una manera excesivamente
gradual difícil de identificar con el ojo humano podemos calentar
la muestra para aumentar la vistosidad del cambio de color).
Anotamos el volumen consumido del acido.
CALCULOS.
Si graficamos el volumen del ácido consumido frente al pH podemos
observar con mayor claridad el proceso de la valoración.
• El primer punto de inflexión o punto de equivalencia nos
representara las concentraciones que había presentes
tanto de los hidróxidos (OH- ) como de Carbonatos
( CO32-) en la muestra de agua y el segundo punto nos
representara las concentraciones de bicarbonatos que
había presentes en la misma (Cabe destacar que para
ello hay que restar los bicarbonatos formados por la
transformación de carbonatos a bicarbonatos producida
hasta el primer punto de inflexión).
• Aplicando la idea de que el volumen del ácido por
concentración del ácido va a ser igual al volumen de la
base por la concentración de la base (VaCa=VbCb) en
estos puntos de equivalencia podemos así obtener sus
respectivas concentraciones para hallar la alcalinidad.
• Resolviendo esto nos quedarían entonces las siguientes
ecuaciones para el cálculo de la alcalinidad para los
sucesivos casos posibles:
Variables de las ecuaciones para el método de cálculo:
a = mL de la alícuota de la solución problema.
X= mL de la lectura de la bureta en el punto de viraje de
la fenolftaleína. (INDICADOR)
Z = mL de la lectura de la bureta en el punto de viraje
del anaranjado de metilo.
N = normalidad del ácido.
1º caso:
Si X < ½ Z la aportación en la alcalinidad de los hidróxidos es
despreciables:
• 2º caso:
Si X > ½ Z la aportación en la alcalinidad de los bicarbonatos
es despreciable:
• 3º caso:
Si X = ½ Z la aportación en la alcalinidad de los hidróxidos y
bicarbonatos es despreciables y para el cálculo de las
carbonatos utilizamos cualesquiera de las dos expresiones
utilizadas para su cálculo en los casos anteriores.
• Finalmente para el cálculo de la alcalinidad total sumamos las
concentraciones de las especies obtenidas que va a ser igual al
volumen del ácido consumido hasta el segundo punto de
equivalencia (Z) por su normalidad dividido entre el volumen de
la muestra de agua problema.
• El número 1000 que encontramos en las ecuaciones no es más
que un factor de conversión para obtener nuestros resultados en
mili moles que posteriormente es conveniente pasar a mg de
CaCO3/L que es la unidad en la que se expresa comúnmente la
alcalinidad.
• Podemos ver como evoluciona las concentraciones de estas
especies con respecto al pH en el siguiente gráfico:
Con el fin de llevar a la práctica lo antes descrito hemos de
calcular la alcalinidad del agua de grifo de Madrid.
La cantidad de volumen consumido de fenolftaleína es 0 ml,
menor a la mitad del volumen consumido de anaranjado de
metilo que es de 1,7 ml , la alícuota de la solución es de 200
ml y la Normalidad del Acido Clorhídrico es de 0,09023 N
Calcule la alcalidad…
Nos encontramos entonces por los datos calculados en
el primer caso:
X< ½ Z [OH-] es despreciable a = 200 mL X= 0 mL Z=1,7
mL HCL 0,09023 N Aplicando las ecuaciones obtenemos
• Expresándolo en mg CaCO3 /L
Alcalinidad Total =38,34775 mg CaCO3 /L lo que nos indica
que es un agua moderadamente amortiguadora como era de
esperarse.
DUREZA DEL AGUA
• La Dureza del agua se define como la concentración
de todos los cationes metálicos no alcalinos
presentes (iones de calcio, estroncio, bario y
magnesio en forma de carbonatos o bicarbonatos)
y se expresa en equivalentes de carbonato de
calcio y constituye un parámetro muy significativo
en la calidad del agua.
•En general las aguas de origen natural
contienen cierta contaminación por
compuestos en forma de sedimentos
en su mayoría.
Agua Dura en un pozo petrolero o geotérmico.
Ca C O3
(CO3)2CaMg
Arenas
Calizas Detríticas
Calizas porosas cristalinas
Calizas Fracturadas
Calizas Oolíticas
Areniscas
Índice (ppm) para clasificar el agua
por su dureza
TIPOS DE DUREZA
Las aguas duras se pueden clasificar en dos tipos:
• Dureza Temporal (carbonática): Este tipo de dureza se debe a
la presencia de carbonatos y bicarbonato cálcico y magnésico.
Se puede remover por ebullición si bien se suprime
agregando la cantidad equivalente de hidróxido cálcico (cal
apagada) o sosa cáustica.
• Dureza Permanente (no carbonática): es la que no se debe a
los carbonatos y no desaparece al hervir el agua, y debe ser
atribuida por la presencia en el agua de sulfatos, cloruros,
nitratos y silicatos alcalinotérreos. Se suprime mediante el
carbonato sódico.
METODOS PARA ELIMINAR LA
DUREZA
Existen diversos métodos generales para la
eliminación de las aguas duras entre algunos de
ellos están:
• Con intercambiadores iónicos
• Por formación de complejos estables
• Por precipitación (ablandamiento o
suavizamiento del agua)
• Además de estas existen otros métodos
tomando en cuenta su clasificación.
DESTILACION SIMPLE
