EQUILIBRIO QUIMICO
1.- En un recipiente inicialmente vacío, se introducen dos gases A y B a
la presión parcial de 1 atm. y 100 ºC. Manteniendo la temperatura y la
presión constantes, se produce la siguiente reacción:
A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)
Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociación es de 0.25. Calcular
las constantes Kc y Kp así como las presiones parciales de A, B y C.
Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir
que el número de moles de A y B son los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)
n(ini) n n
n(equi) n - 0.25n n - 0.50n 0.50n
n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares
de los tres gases en el equilibrio, y como P = 2 atm. también las presiones
parciales
X(A) = 0.75n = 0.43 X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285
1.75n 1.75n
P(A) = 2·0.43 = 0.86 atm. P(B) = P(C) = 2·0.285 = 0.57 atm.
Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:
Kp = P(C)2 = (0.57)2 = 1.2
P(A)·P(B) (0.86)·(0.57)2
Y por último:
Kc = Kp ·(RT)-n = 1.2·(0.082·373) = 36.7 , en donde n = -1
2.- Se ha encontrado que cuando la reacción:
3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO
llega al equilibrio a 300ºC contiene 0.60 moles de dióxido de nitrógeno, 0.40
moles de agua, 0.60 moles de ácido nítrico y 0.80 moles de óxido nítrico.
Calcular cuántos moles de ácido nítrico deben añadirse al sistema para que
la cantidad final de dióxido de nitrógeno sea de 0.90 moles. El volumen del
recipiente es de 1.00L.
Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del
mismo
3 NO2 + H2O 2HNO3 + NO
Eq(1) 0.60 0.40 0.60 0.80
Kc = (0.60)2 ·(0.80) = 3.3
(0.60)3 ·(0.40)
Al añadir una cantidad de HNO3 , que llamamos A, la reacción se desplaza
hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual
tendremos:
3 NO2 + H2O 2HNO3 + NO
Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 + x 0.60 + A - 2x 0.80 -x
sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles
Aplicando de nuevo la L.A.M. la única incógnita será A
3.3 = (0.40 + A)2·(0.70) A = 0.91 moles de HNO3 se
añadieron
(0.90)3 · (0.50)
3.- La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es un
paso intermedio en la fabricación del ácido sulfúrico. La constante de
equilibrio (Kp) de la reacción:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
es 0.13 a 830ºC. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de
dióxido de azufre con 2.00 moles de oxígeno. ¿Cúal debe ser la presión total
de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trióxido de azufre?
Escribimos de nuevo la reacción con los moles en el equilibrio
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
n(inic.) 2.00 2.00
n(equi.) 2.00 - 2x 2.00 -x 2x
n(totales) = 4.00 - x
Por ser el redimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40 X(SO3) = 0.42
Y aplicamos la expresión de la constante para calcular la presión total en el
equilibrio:
0.13 = (0.42)2 · 1 de donde P = 105 atm.
(0.18)2 ·(0.40) P
4.- A 300ºC y una presión total de 629 atm. la reacción entre el cloruro de
hidrógeno y el oxígeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se
ha completado en un 80%. ¿Cuál tendría que ser la presión para que la
reacción alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%?
La reacción que tiene lugar es la siguiente:
4 HCl(g) + O2(g) 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
n(inic.) 4n n
n(equi.) 4n - 4n n - n 2n 2n
n(totales) = n(5 - ) sustituyendo por 0.80 tenemos que
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O) =
1.60/4.20 = 0.38
y como la presión total es 629 atm., podemos calcular la Kp
Kp = 1 · (0.38)2· (0.38)2 = 0.53
629 (0.19)4 · (0.048)
Calculamos de nuevo las fracciones molares para = 0.50
X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X(H2O) =
1.0/4.50 = 0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresión
Kp = 1 · (0.22)2· (0.22)2 = 0.53 P = 1.1 atm
P (0.44)4 · (0.11)
4.- Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volumenes iguales de
oxígeno y dióxido de nitrógeno a 27ºC y 673 mm Hg de presión parcial. Se
calienta a 420ºC y una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0.0404
moles de oxígeno. Calcular la constante de equilibrio para el proceso
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
y la presión total de la mezcla.
Calculamos primero los moles iniciales de oxígeno, que son los mismos
que de dióxido de nitrógeno, por la ecuación:
(673/760)·1,00 = n·0,0820·300 de donde n = 0,0360 moles
Escribimos el equilibrio de la reacción:
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
n(ini.) 0.0360 0.0360
n(equi.) 2x 0.0360 + x 0.0360 - 2x
Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.4·10-3
n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.4·10-3 = 0.0764 moles para los cuales le
corresponde una presión total de:
P·1.0 = 0.0764·0.082·693 = 4.3 atm.
Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las
presiones parciales correspondientes de cada gas:
Kp = P(NO2)2 = 4.32 ·(0,272/0,0764)2
= 4,1
P(NO)2·P(O2) 4.32 ·(8.8·10-3/0.0764)2·4.4·(0.0404/0.0764)
5.- La constante Kp para la reacción entre el dióxido de carbono puro y el
grafito, en exceso, caliente es 10. Calcular: a) ¿Cuál es la composición en
volumen de los gases en equilibrio a 817ºC y una presión total de 6,1 atm?
¿cuál es la presión parcial del dióxido de carbono? y b) ¿Para qué presión se
obtendrá un 10% en volumen de dióxido de carbono?
CO2(g) + C(s) 2 CO(g)
a) Escribimos los moles en el equilibrio
CO2(g) + C(s) 2 CO(g)
n(1 - ) 2n
n(totales) = n(1 + )
Calculamos en el equilibrio mediante la expresión de la constante
Kp = P(CO)2 = 6.12 ·(2n/n(1+))2 ; de donde = 0.54
P(CO2) 6.1·(n(1- )/n(1 + ))
Con lo que X(CO) = 2 · 0.54 = 0.70
1.54
la composición en el equilibrio es 70% en volumen de CO y 30% de CO2
y la presión parcial del CO2 es: P(CO2) = 6.1·0.46 = 1.82 atm.
1.54
b) Si hay un 10% en volumen de dióxido de carbono quiere decir que
X(CO2) = 0.10 y
X(CO) = 0.90. Aplicamos de nuevo la ecuación de la constante de equilibrio
de la que despejamos P:
P = (0.10·10)/(0.90)2 = 1.2 atm.
6.- En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico,
NH4CO2NH2 sólido que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando
se evapora a 25ºC. Sabiendo que la constante K p para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
y a esa temperatura vale 2,3·10-4 . Calcular Kc y las presiones parciales en el
equilibrio.
Escribimos de nuevo el equilibrio con los moles presentes:
NH4CO2NH2(s) <-->2 NH3(g) + CO2(g)
n - x 2x x
Este es un equilibrio heterogéneo y en la expresión de la constante solo
intervienen los dos gases amoniaco y dióxido de carbono, pero además la
presión de amoniaco es dos veces la del dióxido, luego
Kp = 2.3·10-4 = (PNH3 )2 · PCO2 = 4·(PCO2 )3 siendo PCO2 = 0.039 atm.
y PNH3 = 0.078 atm.
Y por último calculamos
Kc = Kp = 2.3·10-4 = 1.57·10-8
(RT)n (0.082·298)3
7.- A 60ºC y 1 atm de presión, el tetróxido de dinitrógeno está disociado un
53,0%. Calcular:
a) el porcentaje de disociación a a misma temperatura y 2000 mm Hg de
presión
b) la presión a la cual el tetróxido estaría disociado en un 67% a la misma
temperatura.
La reacción que tiene lugar es:
N2O4(g) <--> 2 NO2(g)
Equilibrio n(1 - a) 2na
Moles totales = n(1 + a)
Podemos calcular la constante de equilibrio en función de las presiones
parciales:
Kp = (PNO2)2 = P2 (2na/n(1 + a)) = (2·0,53)2 = 1,56
PN2O4 P · (n(1 - a)/ n(1 + a)) 1 - 0,532
a) Cuando P = 2000/760 = 2,63 atm calculamos a aplicando la Kp cuyo
valor acabamos de determinar:
1,56 = 2,63· 4a2 de donde a = 0,36
1 - a2
b) Para un valor de a = 0,67 calculamos la nueva presión usando de nuevo
la Kp
1,56 = P' · 4 · 0,672 siendo P' = 0,48 atm
1 - 0,672
8.- Para la siguiente reacción:
4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
0,80 0,20 1,60 1,60
los valores indicados corresponden a los moles de cada una de las especies
cuando el sistema alcanza el equilibrio a 300ºC y una presión total de 629
atm. ¿A qué presión habrá que llevar al sistema para que se reduzca el
número de moles de cloro a 1,00?
El número de moles totales es n = 0,80 + 0,20 + 1,60 + 1,60 = 4,20 moles.
Con éste valor y el de la presión total podemos determinar la presión parcial
de cada gas
PHCl = 629·(0,80/4,20) = 120 atm PCl2 = PH2O = 629·(1,60/4,20) = 239 atm
PO2 = 629·(0,20/4,20) = 30,2 atm
Kp = _ (239)4___ = 0,52
(120)4·(30,2)
Para que el número de moles de cloro (y de agua) se reduzca a 1,0 se tendrá
que desplazar el equilibrio hacia la izquierda
4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
0,80 0,20 1,60 1,60
+ 4x + x - 2x - 2x
siendo 1,60 - 2x = 1,0 luego x = 0,3
En en nuevo estado de equilibrio el número de moles de todas las especies
será:
EQ.2 4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
2,0 0,5 1,0 1,0
n' = 2,0 + 0,5 + 1,0 + 1,0 = 4,5 moles
Usando de nuevo la expresión de la constante de equilibrio, determinamos
la nueva presión total:
0,52 = 1 · (1,0/4,5)4 de donde P = 1,1 atm
P (2,0/4,5)4· (0,5/4,5)
9 .- A 480ºC y 1 atm de presión, el amoniaco se disocia en un 66% en sus
elementos. Determinar la composición en volumen de la mezcla en las
condiciones anteriores y bajo un presión total de 4 atm.
La reacción que tiene lugar es:
2 NH3(g) <------> N2(g) + 3 H2(g)
EQ1 2n - 2na na 3na n(totales) = 2n (1
+ a) donde a = 0,66
X(NH3) = 2n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20
X(N2) = na/2n(1 + a) = 0,20 X(H2) = 3·0,20 = 0,60
Para conocer la composición a la presión total de 4 atm, hace falta
determinar primero la constante de equilibrio siendo:
0,20·(0,60)3
Kp = -------------------- = 1,08
(0,20)2 PN2· (3PN2)3
Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales: 1,08 = --------------
PNH32
Y teniendo en cuenta que PNH3 + 4PN2 = 4 atm
Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que PNH3 = 1,68 atm PN2
= 0,58 atm y PH2 = 1,74 atm
De donde X(NH3) = 1,68/4 = 0,42 X(N2) = 0,58/4 = 0,18
X(H2) = 1,74/4 = 0,44
10.-La constante de equilibrio, a 745K, de la reacción H2 + I2 <----
> 2HI es Kc = 50. a) ¿Qué cantidad de HI se encontrará tras
alcanzarse el equilibrio, si inicialmente, introducimos 1,00 moles de
yodo y 3,00 moles de hidrógeno en un recipiente de 1 L a esa
temperatura. b) Una vez se ha alcanzado el equilibrio en a) añadimos
3,00 moles más de hidrógeno, ¿cuál será la nueva concentración de HI
en el nuevo estado de equilibrio?
La reacción que tiene lugar y los moles de las tres especies al
alcanzarse el estado de equilibrio son:
H2 + I2 <----> 2HI
EQ1 x 1,00 + x 3,00 - 2x
Calculamos la x haciendo uso de la constante 50 = (3,00 -
2x)2/x·(1,00 + x) de donde x = 0,132 mol
H2 + I2 <----> 2HI
PERT 3,132 1,132 2,74
EQ2 3,132 - y 1,132 - y 2,74 + 2y Hacemos uso de
nuevo de la constante de equilibrio para calcular y
siendo y = 0,92 mol y por consiguiente (HI) = 2,74 + 2·0,92 = 4,58M
11.- Para la reacción 2 NO2 <----> N2O4 DHº = - 13,9 kcal/mol. A
273K y presión total de 0,824 atm, el dióxido de nitrógeno está
asociado en un 9,37%. Calcular el porcentaje de asociación a 298K.
En el equilibrio el número de moles de cada gas es:
2 NO2 <----> N2O4
2n - 2na na siendo a = 0,097 Calculamos las
presiones parciales de los dos gases en el equilibrio:
P(NO2) = 2n(1 - 0,097) · 0,824 = 0,783 atm
P(N2O4) = n0,097 · 0,824 = 0,041 atm
n (2 - 0,097)
Calculamos entonces la K = (0,041)/(0,783)2 = 0,067
Ahora calculamos la constante a la nueva temperatura según la Ley de van't
Hoff log K2 - log 0,067 = (-13,9·103 /4,576)/(1/273 - 1/298) = 7,8·10-3
Al aumentar la temperatura el sistema se ha desplazado hacia la derecha
hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio para el cual las presiones son: 2
NO2 <----> N2O4
0,783 + 2P 0,041 - P Calculamos P haciendo uso de la
nueva constante de equilibrio y nos queda que
P = 0,035 atm, siendo entonces P(NO2) = 0,853 atm y P(N2O4) = 6·10-3 atm
y P(total) = 0,859 atm
Para determinar el nuevo grado de asociación tomamos, por ejemplo, la
presión del tetróxido de dinitrógeno:
6·10-3 = 0,859. na/ n(2 - a) de donde a = 0,0138 o el porcentaje de
asociación 1,38%
12.- Se establece el equilibrio SbCl 5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g) calentando
29,9 g de SbCl5 (g) a 182 ºC en un recipiente de 3,00 L. Calcular: a) La
concentración de las distintas especies en equilibrio si la presión total es de
1,54 atm, b) el grado de disociación y c) las constantes Kc y Kp.
Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.)
Calculamos los moles iniciales de SbCl5 = 29,9/299 = 0,100 mol
Escribimos la reacción:
SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g)
N inc.. 0,100
N eq. 0,100 – x x x
N totales = 0,100 + x = (1,54•3,00)/(0,0821• 455) = 0,124 con lo que x =
0,024, luego las concentraciones en el equilibrio serán:
SbCl5 (g) = 0,076/ 3,00 = 0,0253M SbCl3 (g) = 0,024/3,00 = 0,00M = Cl2
(g)
b) x = 0,024 = nα = 0,100•α de donde α = 0,24
c) Calculamos primero la Kc = (0,08)·(0,08) = 2,53·10-3
0,0253
y a continuación la Kp = 2,53•10-3 •(0,0821•455) = 9,45•10-2
13.- Un recipiente de volumen V se llena con gas amoniaco a 150ºC hasta
que alcanza una presión de 200 atm. El amoniaco se disocia en los elementos
que los forman y cuando se alcanza el equilibrio, la presión del nitrógeno es
de 29,8 atm. Determinar la presión total en el equilibrio, así como la
constante Kp del mismo.
Escribimos la reacción de disociación teniendo en cuenta que cuando se
alcanza el equilibrio la presión del nitrógeno está relacionada con la del
hidrógeno y la que se ha consumido de amoniaco:
2 NH3(g) ↔ N2(g) + 3 H2(g)
200
200 – 2PN2 PN2 3 PN2
PN2 = 29,8 atm PH2 = 3•29,8 = 89,4 atm
PNH3 = 200 – 2•29,8 = 140,4 atm
P = 29,8 + 89,4 + 140,4 = 259,6 atm
Y por ultimo calculamos Kp = (29,8)·(89,4)3 = 1,08·103
(140,4)2
14.- La formación de SO3 a partir de SO2 y O2 es un paso intermedio en la
fabricación del ácido sulfúrico, y también es responsable de la lluvia ácida.
La constante de equilibrio Kp de la reacción 2 SO2 + O2 <---> 2 SO3 es
0,13 a 830 ºC. En un experimento se tenían inicialmente en un recipiente 2,00
mol de SO2 y 2,00 mol de O2 ¿cuál debe ser la presión total del equilibrio
para tener un rendimiento del 80,0 % de SO3?
Escribimos los moles en el estado de equilibrio para la reacción
2 SO2 + O2 <---> 2 SO3
2,00 2,00
2,00 - 2na 2,00 - na 2na sustituyendo a = 0,80 tenemos que
nt = 3,2 mol y calculamos P haciendo uso de la constante de equilibrio:
Kp = 0,13 = (P·(1,6/3,2))2 = (1,6)2
de donde P = 328 atm
(P·(0,4/3,2))2 ·(P·(1,2/3,2) (0,4)2 ·P·(1,2/3,2)
14.- Si en un matraz de 2,00 L se calienta cierta cantidad de bicarbonato
sódico a 110 ºC, la presión en el equilibrio es de 1,25 atm. Calcular el valor
de Kp y el peso de bicarbonato descompuesto, sabiendo que éste dá lugar a
carbonato sódico, dióxido de carbono y agua.
Datos: Na = 23 u.m.a.
Escribimos la reacción: 2 NaHCO3(s) <---> Na2CO3(s) + CO2(g) +
H2O(g)
Siendo P = PCO2 + PH2O = 1,25 atm luego PCO2 = PH2O = 1,25/2 = 0,625
atm
y Kp = (0,625)2 = 0,39
Por estequiometría: n (NaHCO3) = n (CO2 + H2O)
1,25atm·2,00L = n (CO2 + H2O)·0,082·383K n = 0,0796 mol
m (NaHCO3 ) = 0,0796·84 = 6,68 g
