QUIMICA ORGANICA III

ALCALOIDES

INTRODUCCIÓN

Se llaman alcaloides a aquellos metabolitos secundarios de las plantas sintetizados,

generalmente, a partir de aminoácidos. Los alcaloides verdaderos derivan de un

aminoácido, son por lo tanto nitrogenados. Son básicos y poseen acción fisiológica

intensa en los animales aun a bajas dosis con efectos psicoactivos, por lo que son

muy usados en medicina para tratar problemas de la mente y calmar el dolor.

Ejemplos conocidos son la cocaína, la morfina, la atropina, la colchicina, la quinina,

cafeína y la estricnina.

Sus estructuras químicas son variadas. Se considera que un alcaloide es, por

definición, un compuesto químico que posee un nitrógeno heterocíclico procedente del

metabolismo de aminoácidos; de proceder de otra vía, se define como

pseudoalcaloide.

Los métodos de extracción son muy variados, pero últimamente está adquiriendo

fuerza la purificación por medio de fluidos supercríticos, concretamente con dióxido de

carbono. Para obtener los alcaloides de los vegetales, se extraen de las partes de la

planta que los contienen, con agua si están en forma de sales (solubles) o con ácido

clorhídrico diluido si están en forma insoluble.

En cuanto a su detección, existen multitud de métodos: procedimientos

cromatográficos, reacciones coloreadas (reacción de Mayer, de Dragendorff, de

Bouchardat... si bien no son específicas de los alcaloides: puede obtenerse un

resultado positivo en presencia, por ejemplo, de péptidos).

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

EXTRACCION DE ALCALOIDES DE LA UÑA DE GATO

I. OBJETIVOS

 Extraer los alcaloides mediante el método de extracción acida de las

diferentes muestras de la uña de gato y luego comprobar su existencia

mediante la prueba de cromatografía de adsorción.

II. PROCEDIMIENTO

 Se pesa 20 gr de la muestra de uña

de gato.

Fig. 1 pesando 20 gr. De la

muestra de la harina de uña de
gato.

 Esta muestra de uña de gato en polvo se introduce en la pera de

decantación en la cual se ha puesto un algodón en la parte inferior

interna para simular un filtro que solo deje pasar al solvente orgánico.

Fig. 2 preparando la pera de

decantación con el algodón
‘para favorecer la filtración
del solvente orgánico

2
QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 Se realiza la extracción con etanol acido. Se repite el procedimiento tres

veces. El solvente orgánico que ha de usarse para extraer los

alcaloides de la planta va ser una mezcla de solventes; de metanol y

acido clorhídrico. Con este paso se termina la fase de extracción del

alcaloide.

Fig. 3. Se observa el proceso de extracción del solvente orgánico con

etanol acido.

 Luego procede el paso de la purificación del alcaloide, ello con el fin de

realizar la prueba de reconocimiento de alcaloides en la uña de gato.

 Luego lo que se recibe en el matraz se lleva a

evaporación trasvasando el contenido a una

placa para concentrar la extracción realizada. Por

lo menos hasta un volumen a la mitad del

inicial.

Fig. 4. Evaporando la
muestra de la extracción
obtenido para concentrar la
extracción obtenida

3
QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 Después de la evaporación se trasvasa el contenido de la placa petri a

un vaso de precipitado. Luego se le adiciona un poquito de carbonato

de sodio el cual actúa como un indicador de la muestra orgánica.

 Luego se trasvasaFig. 5. Luego

esta de la aconcentración
solución una pera se de leseparación
agrega el carbonato
se le de sodio donde
se observa un cambio de color rojizo oscuro a un marrón.
adiciona cloroformo para realizar una segunda extracción de

purificación y se agita suavemente y se trata de que no se emulsione.

El segundo lavado es con cloroformo un solvente orgánico que es

ligeramente polar para extraer específicamente a los alcaloides debido a

que la polaridad de estos alcaloides no es exacta para dicho solvente

es así que forma emulsiones que impiden la fácil decantación del

producto.

Este proceso se realiza dos veces. Se decanta la fase organica que

contiene al alcaloide con el solvente cloroformo el cual es bastante

volátil y se evapora fácilmente al dejarlo en el ambiente.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

Fig. 6. Se observa la extracción realizada con cloroformo y también se

observa la emulsión en la fase orgánica la cual desaparece son sucesivas

 Por último en el proceso de extracción de la fase orgánica en la fase de

la purificación del alcaloide se le adiciona sulfato de sodio anhidro

Fig. 7. Se observa la fase

orgánica extraída la cual
contiene los alcaloides de la
uña de gato, con sulfato de
sodio anhidro para eliminar
los restos de agua de la fase
orgánica

 Se trasvasa el contenido a una placa petri y se lleva a evaporación del

metanol hasta resequedad. Se aprovecha las propiedades de volatilidad

del cloroformo para este proceso.

Fig. 8. Luego de la extracción de la fase

orgánica se lleva a evaporación a resequedad
de dicha fase.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 Luego de llevarlo a sequedad se le adiciona un poco de cloroformo para

sembrar la muestra en la prueba cromatografica.

Fig. 9. Luego de llevar a sequedad se extrae

la concentración de alcaloides con
cloroformo.

 Luego se siembra la muestra en la placa cromatografica La solución

que contiene los solutos a sembrar debe ser concentrada. Cuando la

solución se pone en contacto con al adsorbente, los sitios más activos

adsorberán inmediatamente soluto y solvente, esto depende de su

estructura.

Este se hace con un capilar que es cortado con fuego a la mitad y

estirado para obtener una punta fina ideal para la siembra.

Fig. 10. Se siembra la placa cromatografica

con la muestra de alcaloides obtenidos de la
uña de gato.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 En los siguientes pasos se observa el desarrollo de la prueba

cromatografica de la muestra de la uña de gato.

Fig. 11. Se observa el proceso cromatografico el cual se realiza en la

cuba cromatografica conteniendo la placa cromatografica. En su
respectiva fase móvil

 Luego de que la placa cromatografica llega al frente de solvente se

retira de la cuba cromatografica, y se lleva a la luz uv.

Fig. 12. Se expone la placa cromatografica a la

luz UV.

III. RESULTADOS.

 Luego de llevar la placa cromatografica a la luz UV se puedo observar

una mancha en la recta de la muestra de alacaloides de la uña de gato

la cual nos indica la presencia de cualquier material orgánico, en la

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

muestra de uña de gato, que puede contener un grupo cromóforo, es

decir una parte de la molécula absorbe la radiación UV, y ello se

transmite en la mancha que se observa al exponer la placa a la luz ultra

violeta.

Fig. 13. Luego de finalizado el proceso cromatografico se lleva la placa a

luz UV y se puede observar una mancha sobre la placa cromatografica.

 Por último se revela la placa cromatografica con el reactivo de

Dragendorff. para poder revelara los puntos obtenidos que no se pudieron

visualizar con la luz uv.

Fig. 13. Revelado de la placa cromatografica con el reactivo de

Dragendorff.

 Con el reactivo de dragendorff se logro revelar en la placa

cromatografica puntos desarrollados que no se lograron ver en la

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

exposición de la luz UV. Es decir aquellos compuestos orgánicos que

no poseen grupos cromóforos.

 El resultado de la prueba de dragendorff resulta positivo cuando la

muestra se torna de un color rojo cobre, tal y como se observa en la

placa cromatografica luego de rosear dicho reactivo.

Principios Activos de la uña de gato

Entre sus principios activos principalmente identificados se pueden

contar 6 alcaloides oxindólicos, 6 glucósidos del ácido quinóvico y 3

triterpenos polihidroxilados. Los componentes más estudiados, los

alcaloides oxíndolicos, alimentan el interés mundial de las propiedades

medicinales de la planta.

Alcaloides oxindólicos: dihidrocorinanteína, isorincofilina, pteropodina,

mitrafilina, rincofilina, especiofilina, hirsutina, isomitrafilina, N-óxido-

isomitrafilina, N-óxido-dihidrocorinanteína, N-óxido-hirsutina, uncarina F,

yohimbina; alcaloide indólico: 5-alfa-Carboxiestrictosidina.

Alcaloides del tipo de la yohimbina y la roxburghina: rincofilina,

isorrincofilina, mitrafilina, isomitrafilina, hirsutina, dihidrocorianteína,

oxindol.

IV. DISCUSION DE RESULTADOS

 El método a usarse es una extracción continua con solventes orgánicos,

para .ello se puede usar una pera de decantación, se puede considerar

como una extracción acido base.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 La extracción de alcaloides se basa en la diferentes solubilidades de

los alcaloides en forma de bases y sales lo que nos permite separarlo

de otros compuestos. En este caso se realizo una extracción acida.

 La adición de un ácido en una solución de ácido orgánico y una base

resultará en la protonación de la base. Si el ácido orgánico, o sea, un

ácido carboxílico, es suficientemente fuerte, su ionización es reprimida

por el ácido adicionado.

 En general, cuando una extracción depende del pH es porque la

molécula contiene varios grupos "protonables" (o desprotonables) como

el grupo amino, NH2 o NH3 (+) o el grupo carboxílico, COOH o COO (-).

Según el pH con el cual se trabaje, los grupos que haya estarán en una

forma u otra, pero sólo se irán a la fase orgánica cuando el balance de

cargas de dicha molécula sea cero, es decir, la molécula sea

electroneutra, y por tanto apolar en insoluble en agua, pero sí que sea

soluble en la fase orgánica donde queremos realizar la extracción.

 El reactivo de Dragendorff (RD) y sus modificaciones constituyen uno

de los reactivos más utilizados como spray en cromatografía para el

revelado de alcaloides y sustancias alcaloideas, así como de muchas

otras sustancias nitrogenadas de uso, farmacéutico. Sin embargo se

conoce que el reactivo de Dragendorff puede producir falsas reacciones

positivas con sustancias que ni siquiera contienen N en sus moléculas,

existiendo cuidadosos estudios acerca de la sensibilidad y especificidad

del reactivo.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 Cuando se emplea una lámpara UV sobre cualquier material orgánico

que contenga un cromóforo aparecerá sobre la placa cromatografica

una mancha oscura sobre la placa en el fondo luminoso. Teniendo en

cuenta que el material orgánico se deposita sobre la superficie del

absorbente, si tiene un cromóforo UV, actuara como una sombra que

evitara que la radiación UV alcance la superficie del absorbente.

V. CONCLUSIONES

 La uña de gato contiene químicos llamados alcaloides oxindoles.

Los cuales son los responsables de la actividad de la uña de gato

en el organismo.

 Puesto que los alcaloides son compuestos de carácter básico, su

solubilidad en los diferentes solventes varía en función del pH, es

decir según se encuentre en estado de base o de sal.

 Por último se toma en cuenta que de acuerdo a las pruebas

realizadas la harina de la uña de gato contenía una gran presencia

de alcaloides, los cuales no se pudieron saber experimentalmente

de cuales se trataban pero por información bibliográfica los más

probable es que se trate de alcaloides del tipo oxindólicos y sus

derivados.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

EXTRACCION DE ALACALOIDES DE LA HOJA DE COCA

I. OBJETIVOS

 La mejor extracción posible de mezclas de alcaloides a partir de

plantas.

 Reconocimiento de los alcaloides por pruebas de solubilidad y

reacciones de identificación, reacciones simples y de buena

eficacia para el reconocimiento de grupos funcionales o funciones

orgánicas.

 El método a usarse es una extracción continua con solventes

orgánicos, para .ello se puede usar una pera de decantación, se

puede considerar como una extracción acido base.

II. PROCEDIMIENTO

 Se prepara una solución al 10% de carbonato de sodio (Na 2CO3). Se

pesa 25.0298g de Na2CO3 y se disuelve en una fiola de 250ml con

agua destilada.ç

 Las hojas de coca se secan y luego se cortan en pedacitos pequeños

para su mejor extracción.

Fig. 14. Cortando las hojas de

coca secas para obtener una
extracción de buena calidad.
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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 Luego se procede a depositar las hojas de coca (previamente

despedazadas), en la superficie de la placa petri, hasta obtener un

peso neto de 11g de hoja de coca.

Fig. 15. Pesando las hojas de coca en una placa

petri.
 Para alcalinizar la muestra, se agrega

cuidadosamente la solución de Na2CO3 al 10%.

Fig. 16. Se agrega carbonato de sodio a la muestra de las hojas

de coca.
 La muestra de las hojas de coca se deja

concentrando en la solución básica de carbonato de sodio por espacio

de 20 a 30 minutos con el fin de

alcalinizar la muestra.

Fig. 17. Alcalinizando la muestra de la

hoja de coca
 Luego del tiempo establecido se coloca

la placa petri encima del vaso

precipitado para secar la muestra a vapor, por un intervalo de 30

minutos.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

Fig. 18. Se seca la muestra de la hoja de coca con el fin de concentrar la

muestra.

 Se deja macerando la coca en un solvente orgánico, en este caso la

bencina para disolver los alcaloides.

Fig. 19. Maceración de las hojas de

coca.

 Luego de dejarlo macerar por espacio de una semana, se filtra la

muestra por gravedad. No se debe humedecer el papel filtro con agua,

porque esto dificulta el paso del solvente orgánico.

Fig. 20. Filtrado de la

maceración de la hoja de coca.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 Se obtiene una solución de 55 ml donde se encuentra el alcaloide con

otras impurezas, luego se procede a depositarlo en una pera de

decantación.

Fig. 21. El filtrado obtenido se

trasvasa a una pera de decantación.

 Se le agrega 30 ml de solución de acido clorhídrico 6M, para que

reaccione con el alcaloide y forme sales solubles en acido.

Fig. 22. Filtración de la fase

orgánica de la muestra la cual
contiene los alcaloides contenidos
en la hoja de coca

 Se separa la solución donde se encuentra presente el alcaloide y se

deposita en un vaso precipitado.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

Fig. 23. Se recibe la fase orgánica

en un vaso de precipitado.

 Para neutralizar la muestra se le agrega, carbonato de sodio,

observando una efervescencia lo cual indica el desprendimiento de

dióxido de carbono.

Fig. 24. Neutralización de la fase orgánica obtenida con

carbonato de sodio se observa un cambio de coloración en la

 El carbonato de sodio se utiliza como regulador del pH para mantener

las condiciones alcalinas estables requeridas para continuar con una

extracción segura de los alcaloides contenidos en la hoja de coca.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

Fig. 25. Solución neutralizada

con carbonato de sodio

 La solución neutralizada se deposita en una pera de decantación. Se

agrega cierta cantidad de cloroformo. observándose dos fases. Una

fase orgánica y una fase acuosa.

Fig. 26. Se observa dos fases

una fase orgánica y otra fase
acuosa

 La fase orgánica se recibe en un matraz debido a que en dicha fase se

encuentran contenidos los alcaloides extraídos de la hoja de coca.

Fig. 27. Muestra de la fase

orgánica
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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 A la solucion obtenida se le agrega sulfato de sodio cuya funcion es la

atrapar las moleculas de agua presentes en la solucion.

 Luego se procede a realizar un filtrado por gravedad, el filtrado se

deposita en una placa petri para luego ponerlo a secar en el ambiente.

Lo obtendio es el alcaloide deseado en este caso la cocaina.

Fig. 28. Filtración por gravedad

de la fase orgánica obtenida por
decantación.

III. RESULTADOS

Pruebas de comprobación de cocaína

1. Solubilidad en agua

 Con clorhidrato de cocaína y pasta básica de cocaína

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

Fig. 29. Estructura química de la

cocaína.

Procedimiento

Tomamos en dos tubos de ensayo una pequeña muestra de lo tipos

de alcaloides el cual uno es soluble que es la cocaína ya que esta

se encuentra como sal y la pasta básica es una base que asa

solubilizarse en agua se le agrega unas gotas de acido.

 Con clorhidrato de procaína

Fig. 30. Estructura química de la

procaina.

Procedimiento

Tomamos un tubo de ensayo, e introducimos una pizca de

clorhidrato de Procaína

Esta en forma de cristales blanquecinos, la cual al agregarle agua

destilada un mililitro se vuelve soluble

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

Fig. 31. Solubilidad en agua de la

cocaína

Conclusiones:

Se observa que es soluble en agua, ya que es una sal, y sabemos

que en el agua se ionizara y en forma de cationes y aniones se

polarizara, como el agua es polar será afín en esta por su misma

naturaleza, será soluble en esta.

Al agregarle agua a este reactivo no se solubiliza ya que esta en

forma de base, en cambio al agregarle acido si se solubiliza ya que

es un compuesto orgánico con mayor cantidad de enlaces carbono,

es afín a ella ya que tiene su misma naturaleza.

Cuadro de las solubilidades de los alcaloides

Alcaloide Agua
Base libre (pasta basica) Insoluble
Sal (cocaina) Soluble
Clohidrato de procaina Soluble

2. Reacciones de alcaloides:

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 Reacciones de precipitación

a.- Dragendorff: disolver miligramos de alcaloide en solución diluida

de HCl, y adicionar 0,5 – 1,0 mL de reactivo Dragendorff, agite y

observe.

b.- Wagner: disolver miligramos de alcaloide en mínimo de volumen

de HCl diluido, luego adicionar 0,5 – 1,0 mL de reactivo de Wagner,

agite y observe.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

REACTIVO RESULTADOS

Reactivo de Mayer. Precipitado color

(Sol. Acuosa de banco crema

tetrayodomercuriato de

potasio)

Reactivo de Dragendorff. Precipitado color

(tetrayodobismutato potásico) amarillo- marrón

Reactivo de Wagner.

(Sol. Acuosa de yodo en Precipitado marrón

yodato potásico)

3. Reacciones de coloración

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

a.- Tiocianato de cobalto: en un tubo de pruebas colocar miligramos de

alcaloide y luego adicionar gotas del reactivo agite y observe.

REACTIVO RESULTADO

Coloración azul

Tiocianato de Cobalto.

Disuelto en HCl

IV. CONCLUSIONES

 Los alcaloides son sustancias orgánicas nitrogenadas

generalmente con característica básica y mayoritariamente de

origen vegetal, tienen estructuras complejas lo que hace que

ejerzan diferentes acciones fisiológicas.

 La identificación de los alcaloides en la hoja de coca se

determinaron mediante reacciones de precipitación, coloración y

cristalización.

 La valoración de los alcaloides se determina mediante métodos

cromatograficos.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 Las propiedades de los alcaloides es bastante variable esta

depende de la presencia de oxigeno (sólidos cristalizables) o

ausencia de la misma (líquidos), su solubilidad esta en base a su

forma libre (insoluble en agua, soluble en alcohol) o sal (soluble en

agua, soluble en alcohol), presentan mayoritariamente una

actividad óptica levógira.

CUESTIONARIO

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

1.- ¿Describa una técnica de extracción de un alcaloide especifico?

Extracción de la cocaína:

Las hojas de coca se someten a ciertas operaciones con el objeto de obtener la

cocaína en bruto; las hojas pulverizadas se humedecen con solución de carbonato

sódico y se tratan con aceite mineral (petróleo). Las bases que se han disuelto de

este se separan del mismo con agua que contenga acido sulfúrico, y la solución

sulfúrica se precipita después con carbonato sódico. La cocaína en bruto obtenida

de este modo, que además de cocaína contiene la mayor parte de las bases

restantes, se aprovecha en Europa sobre todo en Alemania para obtener cocaína

pura y las sales de este alcaloide, particularmente el clorhidrato. La cocaína libre

se obtiene pura del clorhidrato en solución acuosa descomponiéndolo mediante el

amoniaco, lejía de sosa o el carbonato sódico

Fig. 32. Diagrama para la extracción de Cocaína a partir de la hoja de

Coca

2.- Describa la biosíntesis de un alcaloide específico

COCAINA

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

Acción de la cocaína

La cocaína es el principal anestésico de superficie natural, potencia la conducción

a nivel de todos los tipos de fibras nerviosas, ha servido de modelo para la

síntesis de los actuales anestésicos locales.

 Otro efecto de la cocaína son las propiedades simpatomiméticas que se

manifiesta por una aceleración cardiaca y un vaso constricción prolongando la

acción anestésica.

 La cocaína disminuye la reacción sobre las fibras lisas y agota las secreciones.

 Estimula el sistema nervioso central aumentando la eficiencia muscular, al

mismo tiempo disminuye la sensación de hambre.

Biosinteis de la cocaina

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

3.- ¿Escriba las propiedades físicas y químicas de alcaloides?

Uña de gato

Información Farmacológica: El extracto acuoso y etanólico de la Uncaria

tomentosa han demostrado tener actividad citostática, contraceptiva y

antiinflamatoria; asimismo se demostró que todos los alcaloides oxindólicos de la

raíz, con excepción de mitrafilina y rinchofilina, muestran un pronunciado aumento

de fagocitosis, teniendo actividad antiviral con el virus RNA del VSV También se

comprobó su efecto antiinflamatorio util para reducir el dolor por Osteoartritis,

inflamaciones de la piel por reacciones alérgicas y para tratamiento de tumores y

parvoviosis contiene (alcaloides: Isomitrafilina y pteropodina).que tienen propiedad

nmunoestimulante Aumentan la actividad fagocítica de los granulitos neutrófilos y

macrófagos, y estimula la producción de linfoquinas y el número de monocitos en

fases activas en la circulación periférica, hasta en un 50%,.Los granulocitos

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

incrementan en un 60% su poder fagocitario por lo que es útil en cáncer, sida,

candidiasis sistémica, herpes virus.

Los glucósidos quinóvicos. Contenidos le confieren propiedad Antiinflamatoria Un

15% superior a la indometacina, útil en artritis reumatoide, artritis diversas,

bursitis, reuma, lupus, fibromialgia.

Antimutágena y citostática (isorincofilina). Inhibe las ADN polimerasas alfa. Las

mitosis de células H,L se reducen, mientras que las de los fibroblastos normales

no se alteran. Útil en cáncer, evita las metástasis.

AQUINO, et al. En 1989 probaron la actividad antiviral de los nueve glicósidos

aislados de Uncaria tomentosa contra el virus de la estomatitis vesicular Útil

contra los ARN-virus encapsulados, virus del sida HIV (combinada con AZT),

herpes genital y herpes zoster, resfriado común, sinusitis, otitis.

Información Toxicológica: El análisis de toxicidad a una muestra

micropulverizada y otra de extracto seco de Uncaria tomentosa No se presentaron

signos ni efectos colaterales ni se presentó efecto letal o muerte en los animales

de experimentación, por lo que no se establece el DL50 (dosis letal por vía oral),

por carencia de mortalidad alguna, a dosis menores a 2 gr./ Kg. de peso U.N.M

de San Marcos laboratorio de anatomía y farnacognosia

Contraindicaciones: Esta contra indicada durante la administración de

ciclosporina o de medicamentos que tengan la función de evitar el rechazo en

transplante de órganos

Por ser un producto natural que se encuentra aún en estudio su consumo será

restringido durante el periodo de gestación y post operatorio

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

Hoja de Coca

Aspectos químicos:

La cocaína (C17H21O4N); se define como un alcaloide porque tiene las

características clásicas de estos: es una base nitrogenada capaz de formar sales

en ácidos orgánicos e inorgánicos, tienen origen vegetal y actividad farmacológica

definida.

Pertenece al grupo de los alcaloides tropanicos, su núcleo fundamental es el

tropano el cual es producto de la condensación de un anillo de cinco miembros o

pirrolidinico y otros de seis miembros o piperidinico con tres átomos comunes, dos

de carbono y uno de nitrógeno.

El nitrógeno que cumple la función de puente contiene un grupo metilo. Del

tropano deriva la ecgonina que presenta un radical hidroxilo (OH) en el carbono 3

y un grupo carboxilico (COOH) en posición 2; siendo por tanto el 3-hidroxi-2-

carboxi-tropano.

La ecgonina puede formar esteres con los alcoholes mediante su radical carboxi

(derivado de acido metanoico) y con los ácidos por medio del grupo OH presente

en la molécula. El Ester doble producto de la reacción con alcohol metilico y acido

benzoico es la cocaína.

La unión ester es bastante lábil en presencia de tejidos vegetales o animales, lo

que hace que el contenido de cocaína en las hojas de coca se vaya perdiendo con

el tiempo: la desecación hace más lento el proceso pero no la suprime la ecgonina

contiene 4 átomos de carbono asimétricos o quirales que generan formas

estereoisomericas, las cuales pueden dividirse en dos grupos, las que contienen

los grupos hidroxilo y carboxilo en el mismo núcleo molecular (las formas cis), o

sobre lados opuestos (las formas trans)

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

 trans ecgonina

 cis-ecgonina

La cocaína al igual que la ecgonina contiene cuatro átomos de carbonos quirales,

las cocaínas derivadas de la forma trans, se distinguen por la letra griega a las

cuales son d-cocaína o isococaina y las cocaínas que tienen configuración cis,

son las l-cocaínas; una mezcla de ambos isómeros en proporciones iguales

genera la llamada cocaína racémica que no tiene actividad óptica.

Los átomos quirales en la molécula de l-cocaína que es la más importante y tiene

actividad biológica son las presentadas en seguida, los cuales han sido tomados

uno por uno para una mejor visión de su configuración absoluta, así como de la

posición de sus grupos sustituyentes:

Los carbonos quirales que contienen las moléculas de cocaína compiten entre si y

se contrarresta, por tanto la actividad óptica de la cocaína así como de todos los

alcaloides se ve condicionada por la presencia del átomo de nitrógeno en su

estructura, es decir la cocaína presenta actividad óptica por el nitrógeno mas que

por los carbonos quirales pero tampoco se debe ignorar que estos producen algún

efecto, en la desviación de la luz polarizada por la cocaína. Tanto la d-cocaína

como la l-cocaína han sido sintetizados por Willstaller a partir de una mezcla de

esteres de ecgonina. De esta mezcla se separo un t-y-ecgonina la cual fue

transformada en sus derivados, uno de los cuales fue obtenido naturalmente d-y-

cocaína. De los esteres de ecgonina residuales fue preparada una cocaína

racémica la que por cristalización fraccional de sus bitartaratos se obtuvo la l-

cocaína.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

Propiedades físicas y farmacológicas:

La l-cocaína es el alcaloide más importante de las hojas de coca, son prismas

monoclínicos, incoloros, con un punto de fusión de 98 oC, cristaliza a partir de

etanol, es muy soluble en cloroformo (CHCl 3), soluble en etanol, éter dietílico,

sulfuro de carbono (CS2), benceno, aceite de oliva y trementina; acetona, acido

acético, petróleo; muy poco soluble en agua fría, sus soluciones son alcalinas al

papel de tornasol; es insoluble en glicerina. La soluciones de cocaína son

levógiras y tiene una [a] D20= -15,83 o (rotación especifica en la línea del sodio a

20oC) en cloroformo. Sublima con descomposición a temperaturas que estén por

encima de su punto de fusión tiene sabor amargo e insensibiliza transitoriamente

los nervios linguales.

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QUIMICA ORGANICA III
ALCALOIDES

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ALCALOIDES

METODOS DE EXTRACCION DE ALCALODES

 Dependiendo de la naturaleza de la muestra de donde se va a realizar la

extracción :

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