UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS
QUIMICAS

MATERIA:

FISICOQUIMICA

ALUMNO: OSWALDO DE LE
MERCED MEDINA
NO. DE EQUIPO 2
PROBLEMARIO 1
CARRERA: INGENIERIA
AMBIENTAL
FECHA DE ENTREGA:
08/04/2015

Facultad de Ciencias Qumicas

EL CONCEPTO
EQUILIBRIO

DE

EQUILIBRIO

Universidad Veracruzana

LA

CONSTANTE

DE

14.1. Defina equilibrio. Proporcione dos ejemplos de un

equilibrio dinmico.
Un equilibrio dinmico ocurre cuando dos procesos reversibles ocurren al
mismo paso. Muchos procesos (como algunas reacciones qumicas) son
reversibles y cuando estn en un equilibrio dinmico, reacciones opuestas
ocurren al mismo paso(es demasiado eficiente).
EJEMPLOS.
I.

Un ejemplo prctico y sencillo sera colocar un balde de agua en un

espacio pequeo y cerrado. El agua del balde comienza a evaporar,
hasta saturar el aire del lugar. Una vez saturado el ambiente, se sigue
evaporando algo de agua, porque la humedad ambiental choca contra la
superficie del balde y se condensa.

II.

Cuando una reaccin llega al punto mximo de conversin, no es que los

productos cesen de reaccionar, sino que la velocidad de la reaccin
inversa ha igualado la velocidad de la reaccin directa, es decir, sigue
habiendo actividad, qumica, no est esttica, pero aparentemente" la
reaccin ceso, es una muestra de equilibrio dinmico.

III.

H2 (g) + I2 (g) <-> 2 HI (g).

a. La velocidad de la reaccin directa est dada por: vd=Kd= [H2]
[I2]
b. La velocidad de la reaccin inversa sera vi=Ki= [HI]2
c. Como en el equilibrio las velocidades de reacciones directa e
inversa son iguales, el cociente entre ambas velocidades es una
constante K, llamada constante de equilibrio.

14.2. Explique la diferencia entre equilibrio fsico y equilibrio

qumico. Proporcione dos ejemplos de cada uno.

La diferencia que existe es que el equilibrio fsico se da entre dos fases de la

misma sustancia, debido a que los cambios que ocurren son procesos fsicos;
mientras que el equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las
reacciones directas e inversas se igualan y las concentraciones netas de
reactivos y productos permanecen constantes.

Oswaldo De La Merced Medina

Fisicoqumica

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Ejemplos de equilibrio fsico

La
evaporacin
del agua en
una temperatura determinada.

un

recipiente

cerrado

En este caso, el nmero de molculas de H2O se dejan en la fase lquida y

regresan a ella es el mismo:
H2O (l) H2O (g)

Una pelota de 100N suspendida por una cuerda A es tirada hacia un lado
en forma horizontal mediante otra cuerda B y sostenida de tal manera
que la cuerda A forma un ngulo de 30 con el poste vertical encuentre
las tensiones en las cuerdas A y B?

Ejemplo de equilibrio qumico

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

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14.3. Cul es la ley de accin de masas?

Es un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de
los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos,
dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio,
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante a
cada temperatura, llamada constante de equilibrio.

14.4. Describa brevemente la importancia del equilibrio en el

estudio de las reacciones qumicas.
Son la clave para resolver muchos tipos de problemas de estequiometria,
Conocer las condiciones de equilibrio qumico de una reaccin qumica en
particular permite controlarlas cuando dicha reaccin forma parte de un
proceso productivo.
Este a ser un fenmeno cuya naturaleza dinmica permite su MODIFICACIN
con slo variar algunos factores de los que depende, como temperatura,
presin, volumen o concentraciones de las sustancias que intervienen en la
reaccin, lo cual resulta de vital importancia para aumentar el rendimiento de
los procesos industriales.

EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO.

14.5. Defina el equilibrio homogneo y el equilibrio

heterogneo. Proporcione dos ejemplos de cada uno.
EQUILIBRIO HOMOGNEO:
Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se
encuentran en la misma fase. La disociacin del N 2 O 4 es un ejemplo de
equilibrio homogneo en fase gaseosa. El equilibrio puede expresarse
matemticamente de la siguiente forma:

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EQUILIBRIO HETEROGENEO:
Una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas
fases conduce a un equilibrio heterogneo. Por ejemplo, cuando el carbonato
de calcio se calienta en un recipiente cerrado, se establece el siguiente
equilibrio:

I.

Ejemplos de equilibrio Homogneo:

II.

Ejemplos de equilibrio Heterogneo:

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14.6. Qu representan los smbolos Kc y KP?

Kc: Esta numricamente relacionado con las concentraciones molares y Kc se
considera adimensional es decir no tiene unidades.

Kp: indica que las concentraciones en el equilibrio estn expresadas en trmino

de las presiones parciales.

14.7. Escriba las expresiones para las constantes de equilibrio

KP de las siguientes reacciones de descomposicin
trmica:
a) 2NaH C3 ( s)

N a2 CO3(S) + CO2(g) + H2O(g)

kp =

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PCO P H O
1
2

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k p =PCO P H
2

b) 2CaSO4(S)

kp

k p =PSO 2 PO
2

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2CaO (s)+2 S O2 ( g) + O2 (g)

P SO 2 P O
1

14.8. Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio

para Kc y KP, si es el caso, en cada uno de los siguientes
procesos.

a)

2C O 2 ( g )

2CO(g) +

O2 ( g )

k c=

b)

[ CO ] [ O2 ]

[ CO2 ]

k p=

Pco 2 P0
Pco

3 O2 ( g ) 2 O3 ( g )

[ O3 ]
kc=
3
[ O2 ]

c) CO(g) +

k p=

PO 2
3

PO 3
2

Cl2 ( g ) COCl2(g)

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kc=

[ COCl 2 ]
[ CO ] [ Cl2 ]

d) H2O(g) + C(S)

k c=

k p=

P COCl
PCO PCl
2

CO(g) + H2(g)

[ CO ] [ H 2 ]

k p=

[ H2 O]

e) HCOOH(ac)

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PCO P H
PH O

H+(ac) + HCOO- (ac)

+
H

HCOO

k c =
f) 2HgO(S)

2Hg(l) + O2(g)

k p =PO

k c = [O2 ]

14.9. Anote las expresiones de las constantes de equilibrio

para Kc y KP, si es el caso, para las siguientes
reacciones:
a) 2NO2(g) + 7H2(g)

2NH3(g) + 4H2O(l)
2

[ NH 3 ]
kc=
2
7
[ NO 2 ] [ H 2 ]
b) 2ZnS(s) + 3O2(g)

k p=

P NH 2
3

P NO P H 7
2

2ZnO(s) + 2SO2(g)

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[ SO2 ]
kc=
3
[ O2 ]
c) C(s) + CO2(g)

k p=

P SO 2
2

PO 3
2

2CO(g)

kc=
d) C6H5COOH(ac)

[ CO ]2

[ CO 2 ]

PCO 2
k p=
PCO
2

C6H5COO-(ac) +H+(ac)

C 6 H 5 COO

k c =

14.10. Escriba la ecuacin que relaciona a Kc y KP y defina

todos los trminos.
Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que
conocida una, puede conocerse la otra.

Kp=Kc( RT )(c+d ) (a+b )

Kp= constante de equilibrio en trminos de presiones parciales
Kc= constante de equilibrio en trminos de concentracin molar
R= constante de los gases
T= temperatura
(c+d) (a+b) = nmero de moles de productos menos nmero de
moles de
reactivos.

14.11. Cul es la regla para escribir la constante de

equilibrio para la reaccin global en la que participan
dos o ms reacciones?

Al sealar un valor para la constante de equilibrio, es necesario especificar la

ecuacin balanceada y la temperatura. Si una reaccin representa la suma de
dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin global est
dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.

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14.12. Proporcione un ejemplo de una reaccin de equilibrios

mltiples.

PROBLEMAS
14.13. La constante de equilibrio (KC) para la reaccin A

B es KC = 10 a cierta temperatura.
a. Si se empieza slo con el reactivo A, Cul de los
diagramas mostrados aqu representa mejor el
sistema en equilibrio?
b. Cul de los diagramas representa mejor el sistema
en equilibrio si KC = 0.10?
Explique por qu se puede calcular KC en cada caso sin
saber el volumen del contenedor. Las esferas grises
representan las molculas A y las esferas verdes
representan las molculas B.

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a. El inciso a.
b. El inciso d.
R = Por la cantidad de esferas verdes y esferas grises. Y por la
frmula

kc=

[B]
[A]

14.14.
Los siguientes diagramas representan el estado de
equilibrio para tres diferentes reacciones del tipo A + X
AX (X = B, C o D):

a. Cul reaccin tiene la constante de equilibrio mayor?

A +C A C

b. Cul reaccin tienen la constante de equilibrio

menor?
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A+D A D

14.15.

La constante de equilibrio (KC) para la reaccin.

2HCl (g) H2 (g) + Cl2 (g)
Es de 4.17 X 10-34 a 25oc Cul es la constante de equilibrio
para la reaccin a la misma temperatura?
H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl (g)

k c=

[ HCl ]

[ H 2 ] [Cl 2 ]

14.16.

1
=2.4 1033
34
4.17 10

Considere el siguiente proceso de equilibrio a 700C:

2H2 (g) + S2 (g)

2H2S (g)

Un anlisis muestra que hay 2.50 moles de H 2, 1.35 X 10-5

moles de S2, y 8.70 moles de H2S contenidos en un matraz
de 12.0 L. Calcule la constante de equilibrio K c de la
reaccin.
H 2=

S 2=

2.5 moles
=0.21 M
12 L

1.35 105
=1.13 106 M
12 L

2 H 2 S=

8.7 moles
=0.73 M
12 L

[H2 S ]
k c=
=1.13 107
2
[ H 2 ] [ S2 ]
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k c=

[ 0.73 ]

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[ 0.21 ] [ 1.13 10 ]
6

=1.0799 107

14.17.
Cul es el valor de Kp a 1 273oC para la reaccin si KC
es de 2.24 X 1022 a la misma temperatura?
2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)
k p =2.24 1022 ( 0.0821 1546 K )1
20

k p =1.76 10

14.18.
La constante de equilibrio Kp para la reaccin es de
1.8 X 10-5 a 35oC. Cul es el valor de Kc para esta reaccin?
2SO3 (g)

k c=

k c=

2SO2 (g) + O2 (g)

kp
( 0.0821 T )

1.8 105
( 0.0821 308)1

k c =7.1183 107

14.19.

Considere la siguiente reaccin:

N2 (g) + O2 (g)

2NO (g)

Si las presiones parciales de equilibrio de N2, O2 y NO son

de 0.15 atm, 0.33 atm y 0.050 atm, respectivamente, a 2
200oC Cul es el valor de Kp?

k p=

( NO )2
(O 2) ( N 2)

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( 0.050 )2
k p=
( 0.15 )( 0.33 )
2

k p =5.05 10

14.20.
Un matraz de reaccin contiene NH3, N2 y H2 en equilibrio a
cierta temperatura. Las concentraciones en el equilibrio son
[ NH 3 ] = 0.25M, [ N 2 ] = 0.11 M y [ H 2 ] = 1.91 M.
Calcule la constante de equilibrio, Kc, para la sntesis de
amoniaco si la reaccin se presenta como:
a) N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

[ 0.25 ]2
kc=
=8.15 102
3
[ 0.11 ][ 1.91 ]

b) N2(g) + 3/2 H2(g)

kc=

[ 0.25 ]
1
2

[ 0.11 ] [ 1.91 ]

14.21.
I2 (g)

3
2

NH3(g)

=2.86 101

La constante de equilibrio Kc para la reaccin.

2I (g)

Es de 3.8 X 10-5 a 727oC. Encuentre Kc y Kp para el equilibrio

a
la
misma
temperatura.
2I (g) I2 (g)

k c=

1
=2.63 10 4
5
3.8 10

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4
k p =2.63 10 ( 0.0821 1000 ) =320.34

14.22.
En equilibrio, la presin de la mezcla de reaccin es
de 0.105 atm a 350oC. Calcule Kp y Kc para esta reaccin.

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2 (g)

k p =0.105
k c=
k c=

kp
( 0.0821 T ) n
0.1 0 5
3
=2.05 10
( 0.0821 623)

14.23.
El carbonato de amonio, NH4CO2NH2, se descompone
segn la reaccin:
NH4CO2NH2(s)

2NH3 (g) + CO2 (g)

Comenzando nicamente con el slido, se encuentra que a

40oC la presin total de los gases (NH3 y CO2) es de 0.363
atm. Calcule la constante de equilibrio Kp.
Presin total = La suma de las presiones parciales es la presin total
0.363 = P (NH3)2 * PCO2
Por cada presin parcial de PCO2 se produce dos de P (NH3)2 entonces:
0.363 = 2 PCO2 + PCO2
0.363 = 3 PCO2 (Factor comn)
PCO2 = 0.363/3 = 0,121 atm
P (NH3)2 = 2 PCO2 = 2(0.121) = 0.242 atm
Kp = (0.242 atm)2 (0.121 atm) = 7.086 x 10-3

kp

= 7,086 x

103

Considere la siguiente reaccin a 1600oC:

Br2 (g) 2Br (g)

14.24.

Cuando 1.05 moles de Br2 se colocan en un matraz de 0.980

L, se disocia 1.20% de Br2. Determine la constante de
equilibrio Kc de la reaccin.
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Moles iniciales

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Br 2=1.05

2 Br=0
1.20% de 1.05 = 0.0126 moles
2 1.20% (2.40%) de 1.05 = 0.0252 moles

Br 2=

1.050.0126 moles
=1.0586 M
0.980 L

2 Br=

2 0.0126 moles
=0.0257 M
0.980 L

0.0257 2
k c=
=6.24 104
1.0586
14.26.
Se colocan 3.00 X 10-2 moles de fosgeno gaseoso puro
(COCl2) en un recipiente de 1.50 L; este se calienta a 800 K
y se encuentra que la presin de CO en equilibrio es de
0.497 atm. Calcule la constante de equilibrio KP de la
reaccin.
CO (g) + Cl2 (g)

COCl2 (g)

p = nRT / V = 0.03 x 0.0821 x 800 / 1.5 = 1.31 atm presin del fosgeno
COCl2 <-----> CO + Cl2
Presin COCl2 = 1.31 - 0.497 = 0.831

Kp =
14.27

(1.31)
(0.831)(0.497)

3.17

Considere el equilibrio

2NOBr (g)

2NO (g) + Br2 (g)

Si el bromuro de nitrosilo, NOBr, se disocia en un 34% a

25oC y la presin total es de 0.25 atm, determine Kp y Kc
para la disociacin a esta temperatura.
Reaccin en equilibrio: 2NOBr (g) <---->2NO (g) + Br2 (g)
Presin inicial:
X atm
Consumida:
- 0.34 X
Formada : + 0.34 X
+ 0.17 X
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En equilibrio:

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0.66 X

+ 0.34 X

+ 0.17 X

Presin total = 0.25 atm

0.66X + 0.34X + 0.17 X = 0.25
1.17X = 0.25
X = 0.25 / 1.17 = 0.2136 atm

PNOBr

= 0.66 x 0.2136 = 0.14 atm

PNO

= 0.34 x 0.2136 = 0.07 atm

PBr

= 0.17 x 0.2136 = 0.04 atm

Ptotal

= ........................ 0.25 atm

2

Kp

P NO P Br
P NOBr

0.072 0.04
2
0.14

Kp

Kp

= 0.01 atm

Kp

= Kc (RT)^n

Kc = Kp / (RT)^n = (0.01) /[(0.082)(298)]^(3-2)

Kc = 0.01 / 24.4 = 4.0 x 10^-4

14.27.
En un reactor de 1.50 L a 400oC inicialmente haba
2.50 moles de NOCl. Una vez que se alcanza el equilibrio,
se encuentra que se disocio 28% de NOCl:
2NOCI (g)

2NO (g) + Cl2 (g)

Calcule la constante de equilibrio Kc de la reaccin.

0.72 2.5 moles = 1.8 moles
0.28 2.5 = 0.70 moles

2 moles NO

NO = 0.70 moles NOCl ( 2 moles NOCl =0.7 moles

Cl2 =0.70 moles NOCl

NOCl =

1 mol Cl
=0.35 moles
( 2 moles
NOCl )
2

1.8
=1.2 M
1.5

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NO =
Cl =

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0.70
=0.47 M
1.5
0.35
=0.32 M
1.5

0.47 2 ( 0.23 )
k c=
=3.53 102
2
1.2

14.29.
Se determinaron las siguientes constantes de
equilibrio para el cido sulfhdrico a 25oC
H2S (ac)
HS-(ac)

H+ (ac) + HS-(ac)

Kc = 9.5 x 10-8

H+ (ac) + S2-(ac)

KC = 1.0 X 10-19

Calcule la constante de equilibrio para la siguiente

reaccin a la misma temperatura:
H2S (ac)

2H+ (ac) + S2- (ac)

k c =9.5 108 ( 1.0 1019 )=9.5 1027

14.30.
Se determinan las siguientes constantes de equilibrio
para el cido oxlico a 25oC:
H2C2O4 (ac)
HC2O4-(ac)

H+ (ac) + HC2O4-(ac)
H+ (ac) + C2O24-(ac)

KC = 6.5 X 10-2
KC = 6.1 X 10-5

Calcule la constante de equilibrio para la siguiente

reaccin a la misma temperatura:
H2C2O4 (ac)

2H+ (ac) + C2O2-4(ac)

k c =6.5 102 ( 6.1 105) =3.97 106

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14.31.
Se determinaron las siguientes constantes de
equilibrio a 1 123K:
C(S) + CO2 (g) 2CO (g)
KP = 1.3 X 1014
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) KP = 6.0 X 10-3
Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kp y
calcule la constante de equilibrio a 1 123 K para
C(S) + CO2 (g) + 2Cl2 (g)

2COCl2 (g)

k c = ( 1.3 1014 ) ( 6.0 103 ) =7.8 1011

1123
0.0821

11
k p =7.8 10

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