COMPUESTOS
FENOLICOS
BIOSINTESIS
Los compuestos fenlicos son metabolitos secundarios que
proceden de la ruta del acido shikimico la cual es una ruta
biosinttica de aminocidos aromticos
Cerca del 20% del carbn fijado por las plantas se va para
esta ruta de biosntesis
Las 6 enzimas claves de la ruta del shikimato fueron
detectadas en cloroplasto y citosol.
Las enzimas que se encuentran en cloroplasto sintetizan
aminocidos para la formacin de protenas pero las del
citosol son para la sntesis de metabolitos secundarios.
Las enzimas de citosol son inducidas por elicitacin,
heridas de la planta o ataque de patgenos
Ruta del shikimato
Tipos de compuestos
fenolicos
Los Compuestos fenlicos son cerca de 8000
Se localizan en la vacuola y estn en forma libre o unidos a un
azcar como (glucosa, galactosa, ramnosa,manosa, rutinosa etc.).
Los compuestos fenlicos se clasifican en:
Fenoles sencillos*
Acidos fenlicos acido hidroxicinmico, hidroxibenzoico *
Cumarinas *
Liganos *
Flavonoides (flavanoles, flavonas, flavanonas, isoflavonas
y antocianinas) *
Taninos *
Hidroxiestilbenos
Chalconas
Auronas
Estos compuestos son solubles en agua o solventes organicos
(metanol, HCl-Metanol, Acetona, dimetilformamida) dependiendo si
tienen ligado el azcar.
The Most Important Classes of Phenolic Compounds in Plants
number of C-atoms
basic skeleton
class
C6
simple phenols, benzoquinones
C6 - C 1
phenolic acids
C6 - C 2
acetophenone, phenylacetic acid
C6 - C 3
hydroxycinnamic acid, polypropene,
coumarin, isocoumarin
10
C6 - C 4
naphtoquinone
13
C 6 - C 1 - C6
xanthone
14
C 6 - C 2 - C6
stilbene, anthrachinone
15
C 6 - C 3 - C6
flavonoids, isoflavonoids
18
(C6 - C3)2
lignans, neolignans
30
(C6 - C3 - C6)2
biflavonoids
(C6 - C3)n
(C6)n
(C6 - C3 - C6)n
lignins
catecholmelanine
(condensed tannins)
according to J. B. HARBORNE, 1980
The Ecological Meaning of Some Phenolic Compounds for Plants
function
group
example(s) and plant species
where the effect was studied
Pigmentos de flores
anthocyanes
chalcons
aurones
yellow flavonoids
flavones
cyanidin-3,5-diglucosid in Rosa
coreopsin in Coreopsis tinstoria
aureusin in Anthirrhinum majus
gossypetine-7-glucoside in
Gossypium
apigenin-7-glucoside in Bellis
perennis
Pigmentos de frutos
anthocyanines
isoflavones
chalcons
petunidin glucoside in Atropa
belladonna
osajin in Maclura pomifera
ocanin in Kyllingi brevifolia
Sustancias alelopaticas
quinones
phenols
phenolcarboxylic acids
hydrocinnamic acid
juglon in Juglans regia
hydroquinone in Arctostaphylos
sialic acid in Quercus falcata
ferulic acid in Adenostoma
Proteccin contra plagas
quinones
tannines
flavonols
juglon in Carya ovata
gallotannine in Quercus robur
quercitine-glycosids in Gossypium
Fungicidas
isoflavones
phenolcarboxylic acids
dihydrochalones
luteon in Lupinus
protocatechunic acid in Allium
phloridcine in Malus pumila
Fitoalexinas
stilbens
phenylanthrenes
isoflavanes
pterocarpanes
phenylpropanoids
fucocoumarins
reservatrol in Arachis hypogaea
orchinol in Orchis militaris
vestitiol in Lotus corniculatus
pisatin in Pisum sativum
coniferyl alcohol in Linum
usitiltissimum
psoralen in Petroselinum crispum
Actividades biolgicas
Algunos flavanoles, por ejemplo flavan-4-ols
tienen inters como terapeutico ya que presentan
actividad antitumoral.
Procianidinas pueden inhibir el crecimiento de
varios virus incluyendo el virus de
inmunodeficiencia 1 (HIV-1)
Los compuestos fenolicos pueden atrapar
radicales libre y actuar como antioxidantes.
Fenoles simples y
cidos fenlicos
Fenoles simples son poco frecuentes en las plantas. Catecol y
resorcinol fueron reportados en granos de sorgo.
Estos compuestos actan como antioxidantes aunque se ha
reportado que pueden ser txicos si se destinan a la alimentacin
ya que pueden ser carcinognicos, hepatotxicos.
Pueden ser eliminados por calor.
Los cidos fenlicos se pueden agrupar en Derivados del cido
benzoico y derivados del acido cinmico.
Derivados del acido benzoico : acido saliclico y acido glico
Derivados del cido cinmico: acido orto y para cumrico y
cafeco.
Se encuentran libres o como esteres o unidos a un azcar.
fenol
pirocatechol
pirogalol
resorcinol ploroglucinol
hidroquinone
Sus acciones farmacolgicas y aplicaciones
son
diversas,
como
antioxidantes,
analgsicos, colerticos etc.
El eugenol por ejemplo es un antisptico y
anestsico local empleado en odontologa.
Entre los fenoles en estado libre, se
encuentran constituyentes importantes de
las esencias, como el timol y su ismero el
carvacrol (esencias de tomillo)
Propiedades
Solubilidad (son de carcter cido)
Los fenoles se disuelven en solucin acuosa de Na 2CO3
cidos fenlicos se disuelven en NAHCO3
Tienen poder reductor, reducen nitrato de plata
amoniacal,
Forman complejos con FeCl3
Son inestables, se hidrolizan fcilmente
Se detectan con cromatografa de capa fina con
reveladores como sal de diazonio o paranitroanilina
Toxicidad, normalmente no se pide valoracin de
estos compuestos porque tienen baja toxicidad.
TANINOS
Los taninos son fenoles y polifenoles
que son capaces de precipitar
algunas molculas como protenas,
alcaloides, celulosa, metales pesados
etc. Tienen efecto astringente.
Se clasifican en hidrolizables y
condensables
El tanino se encuentra principalmente
en las races, la corteza, y de vez en
cuando en las hojas de la planta.
Estos compuestos tienen propiedades
antibacterianas, astringentes y
antispticas. Se encuentran
especialmente en las familias de
las Ericceas, Leguminosas,
Rosceas y Salicceas
Hidrolizables
Son derivados de acido glico o su
dmero acido elagico.
Son caracteristicos de las
dicotiledneas
Se hidrolizan con hidrlisis cida, bsica
y enzimtica
Los taninos hidrolizables en una
solucin de FeCl3 dan una coloracin
azul.
Condensables
Son del tipo catequina o
proantocianidinas,
Son resistentes a la hidrlisis
aunque pueden hidrolizarse va
enzimtica o condiciones acidas
fuertes.
Al tratarlos con FeCl3 dan una
coloracin verde.
Actividades biolgicas
Sus propiedades farmacolgicas
externas son astringentes,
vasoconstrictoras (para hemorragias)
y cicatrizantes (quemaduras).
Internamente, antidiarreicas, y, al
precipitar alcaloides, antdoto ante
intoxicaciones.
Se localizan en vacuolas, combinados con alcaloides y
protenas y desempean una funcin defensiva frente a
insectos: agallas, maduracin de los frutos.
Se pueden encontrar en todos los rganos de la planta:
Corteza: roble (Quersus colombiana), castao (Sterculia
apetala), eucalipto (Eucalyptus globulus), granada (Punica
granatum), canela (Cinnamomum zeilanicum), quina (Cinchona
sp.)
Madera: mangle (Rhysophora mangle), acacia (Delonix regia).
Hoja: hamamelis (Hamamelis virginiana), t (Thea sinensis),
guayaba (Psidium guajava), almendro (Terminalia catappa).
Flores: rosa roja (Rosa canina).
Granos o semillas: caf (Coffea sp.), kola (Cola nitida).
Lignanos y coumarinas
Las cumarinas su nombre viene de Coumarou
nombre comn de la haba tonca (Dipteryx odorata
Willd., Coumarouna odorata Aubl.
De compuestos C6C3
Se han aislado unas 1000 cumarinas naturales en
unas 150 especies distribuidas en aproximadamente
30 familias, principalmente en
Umbeliferae/Apiaceae, Rutaceae,
Leguminosae/Fabaceae, Papilionaceae, Rubiaceae,
Lamiaceae, Asteraceae, Solanaceae, Gramineae,
etc. Se encuentran en forma libre o como glicsidos .
Las cumarinas se clasifican en:
Cumarinas simples
Cumarinas complejas
Furanocumarinas y Piranocumarinas, las
cuales,
Cumarinas diversas
Sntesis
Tcnicas de extraccin de cumarinas
La extraccin de las cumarinas puede realizarse
tanto sobre material seco como fresco, con
solventes de polaridades diferentes,
dependiendo de los tipos de estructura.
Son ligeramente solubles en solventes apolares
y a menudo pueden cristalizar directamente en
ellos por enfriamiento o concentracin del
solvente.
Mtodos espectroscpicos para
determinar cumarinas
UV: las cumarinas simples absorben
a 274 y 311 nm (log : 4.03 y 3.72)
debido a los anillos bencnico y
pirona respectivamente y presentan
variaciones segn sus sustituyentes
PRINCIPALES PLANTAS QUE CONTIENEN CUMARINAS
Meliloto, Melilotus officinalis (L) Pallas, Fam.
Fabaceae
Contiene como principios mayoritarios flavonoides, saponinas
triterpnicas pentacclicas y cidos fenlicos, todas las especien en
especial las de flores amarillas contienen el o-hidroxi cinmico
(melitosido), el cual se hidroliza dando lugar a la lactinizacin y a la
cumarina.
Contiene el dicumarol, sustancia anticoagulante que han producido
procesos hemorrgicos en el ganado
Frutos de apio, Apium graveolens
Umbeliferae (Apiaceae).
Esta constituida por frutos maduros y desecados los
cuales contienen entre 2-3% de terpenos y lactonas del
cido sedanlico y fenoles, Cumarinas,
furanocumarinas, colina, tirosina, glutamina,
asparagina, apiona, oleonesina.
Los frutos son utilizados como digestivos, carminativos,
diurticos, tranquilizantes y anticonvulsivantes
COMPUESTOS (C6C3)2
(LIGNANOS)
Los lignanos son una clase de
compuestos derivados de fenilpropanos
ampliamente distribuidos en la
naturaleza, formados por dimerizacin
oxidativa de unidades C6C3.
De estos dmeros se han aislado mas
de 500 compuestos en
aproximadamente 60
familias, del orden Magnoliales y
Piperales, se han encontrado
principalmente en Myristicaceae,
Magnoliaceae, Piperaceae y
Aristolacaceae.
Ampliamente distribudas en la
naturaleza
Se localizan en races, hojas, flores y
frutos + abundantes en partes
leosas de rboles y arbustos
Mayor en conferas y dicotiledneas,
gimnospermas + restringida
Extraccin, Separacin y Caracterizacin
Alcoholes diludos, pueden sufrir degradaciones
Mtodos de aislamiento y purificacin muy
complejos
Reactivos de coloracin
Azul de toluidina o safranina
Vainillina + H2SO4 fosfrico
Cloruro de antimonio
FeCl3
Tcnicas Cromatogrficas HPLC, TLC
EXTRACCIN DE LIGNANOS
Los lignanos se pueden aislar por extracciones con metanol
seguidas por particiones con solventes de diferentes
polaridades.
Se pueden separar por precipitacin; a las soluciones
alcohlicas se les adiciona KOH acuoso concentrado, estos se
precipitan como sales de potasio o con acetato de plomo,
precipitan como sales de plomo, en este ltimo caso, los fenoles
se liberan por la adicin de H2S a la suspensin alcohlica.
Una vez obtenido el extracto, se monitorea por cromatografa en
capa fina (ccf) y las manchas se observan en UV a 254 nm o con
vapores de yodo.
CARACTERSTICAS ESPECTRALES DE LIGNANOS
Una caracterstica importante de los lignanos, es que todos
producen rotacin especfica de la luz polarizada.
Los espectros UV carecen de detalles particulares exceptuando
aquellas conjugaciones con los anillos aromticos, generalmente
tienen dos mximos de absorcin de similar intensidad uno entre
230 240 nm y el otro entre 280 y 290 nm.
Las insaturaciones conjugadas con los anillos aromticos originas
desplazamientos de las seales.
INTERS BIOLGICO DE LOS LIGNANOS
Gran nmero de lignanos y neolignanos poseen
diferentes usos teraputicos, en especial como:
Inhibidores enzimticos y antihipertensivos como los
derivados del pinoresinol,
Potencializadores de la accin de piretros, como el aceite de
ssamo,
Hepatoprotector como la schisandrina B aislado de los frutos
de Schisandra chinensis Fam. Magnoliaceae, etc.
Lignanos y neolignanos (Myristica fragans , nuez
moscada)Actividad antiinflamatoria
Neolignanos (Piper futokamzura) tallos, antialrgica y
antireumtica,inhibidores especficos de PAF (factor activador
plaquetario)
Lithospermum ruderale (c. litosprmico)
Propiedades anticonceptivas
Potencializan actividad insecticida de las piretrinas (Sesamina)
P-Lignano de aceite de ssamo insaponificable Sesamum
indicum
PLANTAS QUE CONTIENEN LIGNANOS
Podofilo, resina de podofilo, Podophyllum
peltatum, Fam Berberidaceae
La droga esta constituido por las races y el rizoma desecado, es
una planta herbcea, perenne, comn en lugares hmedos del
oriente de Canad y Estados Unidos.
Los principios activos del podofilo entre 8 y 12%, son
podofilotoxina y y peltatina, los cuales se obtienen
precipitando el extracto alcohlico de resina en agua.
La resina de podofilo es citotxica y se usa localmente en el
tratamiento de verrugas.
Hyptis verticillata, Fam. Lamiaceae
Las partes areas de este arbusto de 1 a 2 metros
de altura, son usadas por los indgenas
centroamericanos,
como
antibacteriano
y
antiinflamatorio, antihelmntico y antifngico.
Contienen triterpenos, esteroides y los lignanos
podofilotoxina, peltatina y cido rosmarnico.
Epazotillo Ver, Puebla
Cardo mariano, alcachofa,Silybum
marianum, Fam. Asteraceae
Las semillas de Cardo Mariano, desde pocas
antiguas, han sido utilizadas en el tratamiento de los
trastornos hepticos.
La semilla est compuesta por: principios amargos,
aceite esencial, resina, tiramina, hitamina y flavonas.
Contiene nitrato de potasio
Causa anoxia
El componente ms importante y que
justifica su accin es la silimarina
Es un componente lignoflavonoide muy
amargo y con marcada accin hepatodesintoxicante y regenerador heptico,
por lo que resulta particularmente til en
el tratamiento de trastornos hepticos, e
infecciones virales (hepatitis tipo A, B,
etc.).
Los derivados hemisintticos de la podofilotoxina,
con propiedades citostticas y antimitticas, y los
flavolignanos del cardo mariano, con propiedades
antioxidantes y hepatoprotectoras, se encuentran
con
formulaciones
farmacuticas
explotadas teraputicamente.
son
QUINONAS Y
ANTRAQUINONAS
Compuestos aromticos oxigenados que
se caracterizan por la presencia de
grupos ceto en posicin PARA (1,4) y
ocasionalmente en posicin orto.
Muy abundantes en la naturaleza
(plantas superiores, hongos y bacterias)
Metabolitos secundarios que se forman
por la ruta de los poliacetatos (Acetil-SCo A)
BENZOQUINONAS (benceno) monocclica
NAFTOQUINONAS (naftaleno) bicclica
Plumbagona (Drosera rotundifolia) antitusivo
Juglona (Juglans regia) antibacteriano y
antifngico
Lawsona (Lawsonia inermis) colorante.
ANTRAQUINONAS (antraceno) tricclica
Antraquinonas
Es el grupo con mas inters teraputico
Grupos OH en C1 C2: colorantes
Grupos OH en C1 y C8: laxantes/purgantes
Pueden estar oxidadas o reducidas
Suelen
estar
en
forma
(glucosa, ramnosa u otra)
heterosdica
Heterosidos de
antraquinonas
O-Hetersidos: por OH de C1, C8 y a veces
C6. Ejemplo: Frangulsidos (Corteza de
Frngula).
C-Hetersidos: por el C10 : uniones directas
C-C -Ejemplo: Aloina, Crisaloina (Gel de
Aloe)
C-Hetersidos y O-hetersidos (en la
misma molcula. Ejemplo. Aloinsidos
( Gel de Aloe), Cascarsidos (C. Cscara
sagrada)
PROPIEDADES FSICO-QUMICAS:
EXTRACCIN, IDENTIFICACIN Y
VALORACIN
Formas libres: (geninas o agliconas)
Slidos coloreados (amarillos, anaranjados ,
rojizos)
Poco solubles en agua
Solubles en disolventes apolares
Formas combinadas (hetersidos
antracnicos)
Muy soluble en agua y mezclas
hidroalcohlicas
Poco solubles en disolventes orgnicos
Extraccin e identificacin:
Ebullicin con agua
Aadir ter
2 FASES: Etrea. Geninas
Acuosa: Hetersidos
Deteccin:
Reaccin de BORNTRGER
Tratamiento con NaOH: sal de color rojo (formas
libres)
Valoracin: por colorimetra
Importancia
farmacognosi
Derivados
