ADSORCIN
Adsorcin: Es un proceso en el cual uno o ms
componentes de una corriente de gas o de lquido se
adsorben en la superficie de un slido. El resultado es la
formacin de una pelcula en la superficie del
del cuerpo
slido..
slido
Adsorbato: sustancia que se adsorbe
adsorbe,, tambin llamado
Soluto.
Adsorbente: material sobre el cual el adsorbato se
adsorbe. Generalmente slidos porosos de mucha rea
superficial por unidad de volumen (100
(100--2000 m2/g).
/g)
Diferencia con Absorcin: las dos fases no se
mezclan en forma homognea, el adsorbato simplemente
se adhiere a la superficie del slido adsorbente.
2
Aplicaciones
agua de
Hidrocarburos
(fase gaseosa)
productos de
fermentacin de las
descargas de los
fermentadores (fase lq)
compuestos
Olores, solvente y gases
orgnicos de
del aire
soluciones
(fase
gaseosa)
acuosas (fase lq)
parafinas de compuestos
aromticos (fase lq.)
impurezas coloreadas de
sustancias orgnicas (fase lq)
fructosa de glucosa (fase lq)
componentes azufrados del gas natural
(fase gaseosa)
Aplicaciones en alimentos
decoloracin de
azcares,
jjugos y
bebidas alcohlicas
(carbn activado)
refinado de aceites
(carbn activado)
descafeinado de caf
p
potabilizacin
y
depuracin de aguas
-control de sabor y olor
- eliminacin de cloro y
ozono
tratamientos de
ambientes
eliminacin de olores
desinfeccin y esterilizacin
Secado (almina activada,
zeolitas)
eliminacin de micotoxinas
eliminacin de sabores
(Aluminosilicatos secuestrantes) amargos (zeolitas)
4
Distribucin de fuerzas en la superficie
del adsorbente
A = fuerzas
compensadas, en el
centro interior del
slido.
C
B
B = fuerzas sin
compensar, en la
superficie sin adsorbato
C = fuerzas
f
compensadas, en la
superficie con
adsorbato.
A
adsorcin es proporcional a la superficie del adsorbente
cantidad de material adsorbido = interacciones entre
adsorbato y adsorbente.
5
Clasificacin de adsorbentes segn el tamao
de poros
IUPAC:
z Microporosos
Microporosos:: < 20 A
z Mesoporosos 20 500 A
z Macroporosos > 500 A
Ventajas de la adsorcin como proceso de
separacin
z
z
z
Bajo consumo energtico
Versatilidad
Selectividad
Tipos de adsorcin
Quimisorcin
Enlaces covalentes
Fenmeno Especfico
Hads= [-40, -800] kJmol-1
A menudo disociativa. Puede
ser irreversible.
Saturacin Monocapa
Aplicacin: catlisis
heterognea
Fisisorcin
Fuerzas atractivas dbiles
Van der Waals
Fenmeno no especfico
Hads= [-5, -40] kJmol-1
No disociativa. Reversible
Saturacin Multicapa
Aplicacin: purificacin.
7
Propiedades fsicas de los adsorbentes
Estructura muy porosa (volumen de poros 50% del V
total). Desde 100 2000 m2/g
Partculas pequeas: polvo (d<0,074
(d<0 074 mm)
granular (0,1 12 mm)
Elevada porosidad (100-2000m2/g)
Alta capacidad de adsorcin
Propiedades fsicas y tamao de partcula apropiado
((lechos fijos
j y mviles))
Selectividad
Capacidad de regeneracin
Compatibilidad
Costo bajo
Adsorbentes ms comunes
Productos naturales o sintticos
Adsorbente
Origen
Alumina
(oxido de Al)
Dimetro
de poro,
dp, A
Porosidad
partcula,
p
Densidad
partcula,
g/cm3
rea
superficial
, m2/g
Naturaleza
Inorgnico 10-75
0,50
1,25
200-500
Hidroflico
Slica gel
Poro chico
Inorgnico 22-26
0,47
1,09
750-850
Hidroflico/hidrofbico
Slica gel
Poro grande
Inorgnico 22-150
0,71
0,62
300-350
Hidroflico/hidrofbico
Zeolitas
(Si, Al, O)
Inorgnico 3-10
0,2-0,5
---
600-700
Polar
hidroflico
cristalino
Carbn
activado
Poro chico
Orgnico
g
10-25
0,4-0,6
, ,
0,5-0,9
, ,
400-1200
Hidrofbico
Carbn
activado
Poro grande
Orgnico
30
---
0,6-0,8
200-600
Hidrofbico
Polmeros
Estireno
divilbenceno
Orgnico
40-25
0,4-0,55
80-700
Hidrofbico
9
Propiedades de los adsorbentes
Capacidad
Es la cantidad de adsorbato retenida por unidad de masa o
volumen del adsorbente.
9
9
9
9
Afecta los costos:
costos: determina la cantidad de adsorbente y el
tamao de los equipos.
Depende de:
de:
la concentracin de la fase fluida,
temperatura,
la condicin inicial del adsorbente.
adsorbente.
10
Selectividad
Es la afinidad que tiene el adsorbente por uno de los
componentes en relacin con el resto, a una determinada
concentracin del fluido.
9 Baja selectividad = mayor deber ser el largo del equipo y
mayor el tiempo de contacto.
9 alta selectividad = situacin ideal.
Regeneracin
Es la recuperacin del adsorbente luego de un ciclo.
Se produce por un cambio en: T, P, adsorcin de otro
compuesto.
11
Compatibilidad
El adsorbente debe ser inerte con los componentes de la
alimentacin.
condiciones de operacin:
operacin: temperatura, presin,
velocidad y vibracin del equipo deben ser controladas de
manera tal que no causen la desintegracin del
adsorbente.
12
Equilibrio de adsorcin
k1
A+S
AS
k2
Velocidad de adsorcin
ra = k1CA (q0-qA) k2 qA
ra =0
k1CA (q0-qA) = k2 qA
k1/k2 = qA/[CA (q0-qA)]
Isoterma de Langmuir
13
Equilibrio de adsorcin e isotermas de
sorcin:
q =K c
Ley lineal (tipo Henry):
La ecuacin de isoterma de Freundlich
La isoterma de Langmuir
q = K cn
q=
0<n<1
q0 c
K +c
q = kg de adsorbato/kg de adsorbente
q0 = capacidad mxima de adsorcin
c = kg de adsorbato/ m3 de solucin
14
Cintica y transporte
z
Pasos requeridos para la adsorcin
(microporosos
microporosos))
z
z
z
Transferencia de masa (conveccin) del soluto
desde el seno de la solucin hacia la
superficie externa de la partcula.
Transferencia de masa del soluto (por difusin
en p
poros)) desde la superficie
p
del adsorbente
Etapas
p
hasta la superficie interna del poro.
controlantes
Difusin superficial en la superficie del poro
Adsorcin del soluto en la superficie del poro
[Link], t0
15
Perfiles de concentracin de soluto y
temperatura: fc(t, x lecho fijo)
Partcula Adsorbente
Ts
Tb
Cs
Adsorcin
Cb
Partcula Adsorbente
Ts
Cs
Tb
Cb
Desorcin
16
Cintica de adsorcin
Transporte externo
Transferencia de calor:
convectivo
& = dQ = h A ( T T )
Q
s
b
dt
Transferencia de masa:
convectivo
dNi
N& i =
= k c A (c b i c s i )
dt
Perfil de temperatura
T Tb R p
=
; r > Rp
Ts Tb
r
A = rea esfera dimetro Dp
Nu= h Dp/k
Nu=
Sh=
Sh
= kcDp/Di
Sc = Cp /k
Pr = / Cp
Re = v Dp/
Propiedades del fluido
17
Correlaciones
z
z
Partcula inmersa en fluido estanco
Partcula inmersa en fluido en movimiento
Nu = 2; Sh = 2
(propiedades se evalan en T=(T
T=(Tb+Ts)/2
Partculas en lecho empacado
Factores j de Chilton & Colburn f(Re), Re
considera la porosidad.
Para partculas no esfricas
z
Dp = dimetro equivalente
z
z
z
De una esfera de igual rea superficial
De una esfera con el mismo volumen
= 6/av
6/av y av = sup externa/volumen partcula
Nu = 2 + 0,60 Re1 / 2 Pr1 / 3
Sh = 2 + 0,60 Re1 / 2 Sc1 / 3
Nu = 2 + 1,1 Re 0 ,6 Pr1 / 3
Sh = 2 + 1,1 Re 0 ,6 Sc1 / 3
= Factor de esfericidad = rea superficial de una esfera del mismo volumen
que la partcula/ rea superficial de la partcula
18
Transporte en el interior de la partcula
2 c 2 c q
=
D e 2 +
r r t
r
Perfil de concentracin
Difusividad efectiva, De del componente i
Rp
Lquidos
D ei =
Gases
D ei =
Cb
Cs
Cc
= porosidad
= tortuosidad
D i
K ri
(1 / Di ) + (1 / Dk i )
q= cantidad adsorbida
Kr= factor de restriccin
19
contempla el Dpo
10
11/06/2014
Adsorcin en sistemas por lotes
z
Se usa para adsorcin de solutos
de soluciones lquidas
lquidas.
Se necesitan:
z Isotermas
de adsorcin
z Balances de masa
Operacin en una etapa
S =masa de adsorbente
q0 = masa de soluto/masa de adsorbente
F = masa solvente
F, c1
c0 = kg soluto/kg solvente
S, q1
F = alimentacin lquida [kg de solvente] libre de soluto
c0 = concentracin inicial de soluto adsorbible [kg soluto/kg. solvente]
c1 = concentracin final de soluto [kg soluto/kg solvente].
S = carga de adsorbente [kg adsorbente]
q0 = concentracin inicial de adsorbato adsorbido en el adsorbente
[kg soluto/kg adsorbente] = 0 (adsorbente puro)
q1 = concentracin final [kg soluto/kg adsorbente]
El soluto removido del lquido y adsorbido por el slido:
F (c0 - c1) = S (q1 -q0 )
11/06/2014
q, kg
g soluto/kg adsorbentte
Operacin para un proceso en una etapa
LE
q1
LO
Pdte = -F/S
q0
c1
c0
c, kg de soluto/kg solvente
3
Ambas corrientes de salida estarn en equilibrio
punto de la isoterma de adsorcin.
(q1 ,c1)
Si el tiempo no es suficiente para alcanzar el equilibrio, las
concentraciones de los efluentes correspondern a un punto como A
Aplicando la ecuacin de Freundlich
para la situacin de equilibrio,
Si q0 = 0 y sustituyendo se obtiene:
q = Kc n
q1 = Kc 1
F
K c1n
=
S
c0 c1
4
11/06/2014
q, kg d
de soluto/kg adsorbe
ente
Diferentes isotermas para un sistema de
adsorcin en una etapa
Muy favorable
Lneas de equilibrio
LE
n=1
desfavorable
Lneas de operacin LO
Pdte = -F/S
c1
c0
c, kg de soluto/kg solvente
5
Proceso en varias etapas
Flujo cruzado
S, q0
F
S, q0
F
co
S, q1
S, q0
F
c1
c2
Balance etapa isima
F
cn
S, qn
S, q2
F(c i1 c i ) = S(qi q0 )
F
cn-1
qi =
F
(ci ci 1 ) + q0
S
6
11/06/2014
Operacin para un proceso de varias etapas
q, kg soluto/kg adsorbe
ente
Flujo cruzado
LE
q1
LO
Pdte = -F/S
q0
c2
c1
c0
c, kg de soluto/kg solvente
Operacin para un proceso en contracorriente
F, c1
F,co
1
S, q1
F, c2
F, cn-1
S, q2
Balance etapa 2
F, cn
N
S, q3
S, qn
S, qn+1
Fc1 + Sq3 = Fc 2 + Sq2
F(c1 c 2 ) = S(q2 q3 )
Etapa isima
F(c i1 c i ) = S(qi qi+1 )
8
11/06/2014
q, kg soluto/kg adsorb
q
bente
Operacin para un proceso en contracorriente
LE
Balance Global
q1
(c0,q1)
q2
Fc 0 + SqN+1 = Fc N + Sq1
LO
F(c 0 c N ) = S(q1 qN+1 )
F/S
F (q1 qN+1 )
=
S
(c 0 c N )
qN+1
cN
c1
c0
c, kg de soluto/kg solvente
9
LE
(F/S)max
q, kg soluto/kg adsorbente
q, kg soluto/kg adsorbente
Caudal mximo
LE
(F/S)max
qN+1
qN+1
cN
c, kg de soluto/kg solvente
c0
cN
c0
c, kg de soluto/kg solvente
10
11/06/2014
Adsorcin en lechos fijos
Percolacin
Proceso Ideal
z Un fluido con el soluto fluye a travs de un lecho
fijo de adsorbente.
z No hay resistencias interna y externa a la
transferencia de masa.
z Flujo pistn
z La dispersin axial es despreciable
z El adsorbente inicialmente no contiene adsorbato
adsorbato..
z El equilibrio entre adsorbato y adsorbente es
instantneo.
11
c0
efluente
Frente estequiomtrico
Lecho no utilizado
t=t, LNU= Lb L
t=t esteq, L= Lb, LNU=0
c(Lb)=c0
punto de quiebre
c, conccentracin de soluto
Alimentacin
Adsorbente agotado
(saturado),
q=eq(co)
Frente de
e concentracin a tiemp
po t
Perfil de concentracin en adsorcin en
lecho fijo. Proceso IDEAL
Adsorbente
sin usar
c=0
L
z, distancia en el lecho
Lb
12
11/06/2014
Columnas de adsorcin de lecho fijo
Proceso Real
z Adsorcin
Ad
i de
d solutos
l t de
d corrientes
i t lquidas
l id o
gaseosas.
z Flujo constante
z Considerar las resistencias a la transferencia de
masa
z Proceso en estado no estacionario
z Eficiencia depende de la dinmica del sistema.
z Hay dispersin axial.
13
Perfil de concentracin en adsorcin en
lecho fijo. Proceso REAL
Perfil en el lecho
1
LNU
t1
c/c0
t2
tb
ZTM
Zona de transferencia
de masa:
z= Lf para c/c0=0,05
ZTM
z= Ls para c/c0=0,95
Ls
Perfil a la salida del lecho
1
Lf
LB
z, distancia en el lecho
cout/c0
cb/c0
14
0 t
1
t2
tb
Tiempo, t
11/06/2014
Perfiles de concentracin constantes
Isotermas de Langmuir o
de Freundlich
c/c0
t1
t2
L1
t3
t4
L2
Perfiles a varias
posiciones y
tiempos en el
lecho
t5
LB
L3
cd =0,95
cout/c0
Punto de ruptura
cb= cout/cF = 0,05
15
Tiempo, t
t4
tb
td
En la prctica
t t t para (c / c o ) = 0,5
Determinacin de la capacidad de una columna
a partir de la curva de avance.
tu tb
ZTM no vara al cambiar de escala
LNU= determinada en el laboratorio
L = recalculado a partir de tb para
Columna a gran escala.
16
Calculamos LB
15/06/2014
Sistemas comerciales de adsorcin
ms usados en separacin
Fase de la
Dispositivo de
alimentacin contacto
Mtodo de
regeneracin
Aplicacin
Lquido
Barros en tanque Descarga del
agitado
adsorbente
Purificacin
Lquido
Lecho fijo
Reactivacin trmica Purificacin
Lquido
Lecho mvil
simulado
Purga de
desplazamiento
Gas
Lecho fijo
Reactivacin trmica Purificacin
Gas
Lecho
fluidizado+ lecho
mvil
TSA
Purificacin
Gas
Lecho fijo
Purga inerte, PSA,
vaco, purga de
desplazamiento
Separacin
Separacin
Desecho
Adsorbente
Alimentacin
Lquido
Adsorcin
Desorcin
Lechos fijos
Barro a filtracin
Producto
a) Tanque agitado
Alimentacin
Adsorbedor
Purga
b) operacin cclica, discontinua en lechos fijos
adsorbente saturado
L h mvil
Lecho
il
desorbato
regenerador
d
purga
producto
Adsorbente regenerado
c) Operacin continua contracorriente
15/06/2014
Sistemas para adsorcin
z
Tanques agitados, operacin con lodos (filtracin de contacto).
P
Procesos
cclicos
li
por llotes:
t
z
z
Un lecho fijo de adsorcin se satura y regenera alternativamente.
Un lecho fluidizado para adsorcin + un lecho mvil para desorcin.
La regeneracin puede ser:
z
z
z
z
Ciclo de oscilacin de temperatura (TSA)
Ciclo de oscilacin de presin (PSA)
Ciclo de remocin con gas de purga inerte
Ciclo de desplazamiento
p
yp
purga.
g
Proceso continuo en contracorriente: un flujo de adsorbente en
contra corriente con el lquido en el cual se encuentra el adsorbato.
Filtracin de lquidos por contacto. Barros
Aplicaciones:
Recoleccin de solutos
valiosos de soluciones
diluidas,
Eliminacin de los
contaminantes no
deseables de una
solucin,
Aclaracin de los colores
(blanqueado) de aceites
vegetales al tratarlos con
arcillas
Cada etapa requiere:
ntimo contacto de dos
fases durante un tiempo
para aproximarse al
equilibrio.
f ((concentracin,, tamao
de partcula del slido,
viscosidad del lquido,
intensidad de agitacin.
Luego, una separacin
de fases.
4
15/06/2014
Equipos para filtracin contacto
1.
El lquido y el
adsorbente se
mezclan
ntimamente;
Llega al equilibrio ->
Agitacin
(vigorosa).
2.
Filtracin por contacto. Disposicin esquemtica de una sola
etapa discontinua para el tratamiento de lquidos.
Se filtra la
lechada ->
separar del
lquido el
adsorbente slido
y el adsorbato
que lo acompaa.
3. Filtro de tambor
se filtra el
sobrenadante.
5
Adsorcin en lecho fijo
Proceso cclico
Adsorbedor para vapores solventes
Estado no estacionario
Adsorbedores de
lecho fijo.
El fluido pasa de forma
continua por un lecho
lecho,, a
medida que aumenta la
cantidad de fluido que
pasa a travs del lecho el
slido adsorbe mayor
cantidad de soluto:
Grnulos de Carbn
entre 0,55 y 1,35 mm.
mm.
buen compromiso entre
la velocidad de adsorcin
y la prdida de carga del
6
lecho
15/06/2014
Adsorcin en procesos cclicos por lotes
Lecho fijo
z
z
Operaciones de AdsorcinAdsorcin-desorcin
Mtodo de regeneracin: TSA:Thermal Swing
Adsorption = oscilacin trmica
Mtodo de regeneracin:
PSA= Ciclo de oscilacin de presin.
z
15/06/2014
Adsorcin en lecho mvil
Lecho fluidizado
1.
El ADSORBENTE es fluidizado con el
GAS que contiene el componente a
adsorber (sobre bandejas perforadas
con lechos bajos).
El adsorbente se mueve de bandeja a
bandeja por conductos de bajada.
2.
El adsorbente se regenera con gas
caliente, el que desorbe y transporta
adsorbato
al adsorbato.
3.
Se recircula el adsorbente
regenerado con el aire que sube
hasta la parte superior de la torre.
Lecho mvil pulsante
Hypersorber
2. SECCIN DE ADSORCIN
Se adsorben los adsorbatos sobre el slido
descendente; el gas sin soluto (producto) se
obtiene
bti
en la
l parte
t superior.
i
3. SECCIN DE RECTIFICACIN
El adsorbente con las sustancias adsorbidas
pasa hacia la seccin inferior, una corriente de
gas (puede ser parte del gas producto reciclado)
se utiliza para desorber los componentes
dbilmente adsorbidos. Se obtiene como
subproducto.
subproducto
4. SECCIN DE DESORCIN
Se elimina el adsorbato ms fuertemente
adsorbido por calentamiento del slido. El slido
se recicla hacia el tope de la torre en donde se
enfra y comienza un nuevo ciclo.
10
15/06/2014
Lecho mvil simulado
D
A
D
B
A
D
A
D
B
11
Dispositivo de contacto de Higgins
Recoge solutos simples.
a) El lecho superior de slidos
slidos, temporariamente
estacionario -> se pone en contacto con el lquido
que fluye hacia abajo (no se produce la
fluidizacin).
En el lecho inferior -> se regenera el slido mediante
un lquido.
b) Luego se giran las vlvulas, movindose durante
varios segundos la bomba pistn -> el slido se
mueve hidrulicamente en el sentido de las agujas
del reloj.
c) Reajuste de vlvulas a posicin original -> completa
movimiento del slido y comienzan los flujos lquidos
completando el ciclo
12
15/06/2014
Sistemas continuos contracorriente
Extracto E, cE
CE (=?)
P4
Adsorbente, S
DES
P3
qR
Desorbente, D, cD
P2
Refinado R,, cR
ADS
q, kg soluto/kg adsorbente
qF*
LO
desorcin
P4
qF
qR
P3
cD
P1
qF
Alimentacin F, cF
P2
P1
LO
adsorcin
cR cE
c, kg de soluto/kg solvente
cF
13
Sistemas continuos contracorriente
z
Adsorcin
q=
F
(c cF ) + qF
S
Desorcin
q=
D
(c cD ) + qR
S
Equilibrio
q = Kc o
F, S, D caudales msicos en base libre de soluto.
q=
q=fc
fc(c)
(c)
14
