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Balance de Oxígeno en Explosivos

El documento presenta información sobre el cálculo del balance de oxígeno de explosivos. Explica que el balance de oxígeno mide la cantidad de oxígeno en exceso o defecto en un explosivo para lograr la oxidación completa a CO2 y H2O. Se provee una fórmula para calcular el balance de oxígeno y ejemplos para explosivos como la TNT y la nitroglicerina. También cubre el cálculo del volumen grueso y calor de explosión para caracterizar explosivos. Finalmente, presenta un problema de aplicación sobre

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Temas abordados

  • mezclas explosivas,
  • voladura,
  • oxidación-reducción,
  • cálculo de proporciones,
  • gases generados,
  • reactivos limitantes,
  • fuerza explosiva,
  • cálculo de balance,
  • reacciones químicas,
  • gases tóxicos
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Balance de Oxígeno en Explosivos

El documento presenta información sobre el cálculo del balance de oxígeno de explosivos. Explica que el balance de oxígeno mide la cantidad de oxígeno en exceso o defecto en un explosivo para lograr la oxidación completa a CO2 y H2O. Se provee una fórmula para calcular el balance de oxígeno y ejemplos para explosivos como la TNT y la nitroglicerina. También cubre el cálculo del volumen grueso y calor de explosión para caracterizar explosivos. Finalmente, presenta un problema de aplicación sobre

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  • voladura,
  • oxidación-reducción,
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  • gases generados,
  • reactivos limitantes,
  • fuerza explosiva,
  • cálculo de balance,
  • reacciones químicas,
  • gases tóxicos

BALANCE DE OXIGENO (OB)

OO+
Perforacin y Voladura - UPN
Ing. Minas
Ing. Armando H. Bohorquez Huara
Email:
[Link]@[Link]

OBJETIVOS Y ALCANCES

Estudiar los fundamentos tericos y practico del BALANCE DE OXIGENO (BO)


Conocer la importancia del balance de oxigeno en la emanaciones de gases en una
voladura
Una vez finalizado esta sesin Uds., sern capaces de calcular el balance de
oxigeno de los explosivos.
Calcular el calor de explosin

CONTENIDO

Introduccin.
Definicin.
Calculo del balance de oxigeno (OB) de una mezcla explosiva comercial, cuya
composicin porcentual es conocida.
Calculo del calor de explosin (Q3)

Problemas de aplicacin

INTRODUCCIN

PERFORACION Y VOLADURA UPN


Ing. Minas

INTRODUCCIN
Reacciones qumicas
Nitroglicerina

rinitrotolueno TNT

Liberan productos gaseosos y energa

GASES

En operaciones de voladura se refiere


a productos txicos, generados por
una detonacin de explosivos.
Los mas comunes son Monxido de
carbono (CO) y los xidos de
nitrgeno (NO).
Se consideran txicos a niveles de 50
ppm y 5 ppm respectivamente.
Se diluyen rpidamente por debajo de
estos niveles por los sistemas de
ventilacin en minera subterrnea y
por movimiento natural del aire en las
minas de superficie.

GASES

El ANFO y las emulsiones carecen del


olor caracterstico de la dinamita luego
de la explosin.
Por lo general, el CO se retiene en el
aire y tiene que ser eliminado por
ventilacin
Los NO, se oxidan espontneamente
en NO2 , que permanece el aire como
tal o es lavado por la humedad para
formar acido ntrico o acido nitroso que
se asienta en el suelo, paredes y en la
superficie de la roca.

ALGUNAS PREGUNTAS QUE NOS HACEMOS EN VOLADURA

productos se generan en una voladura?


Qu pasa si hay exceso de oxigeno?
Puede originar la
formacin de xidos de
nitrgeno (NO y NO2)

El
nitrgen
o (N)

Qu pasa si hay dficit de oxigeno?


puede ocasionar la
formacin de monxido de
carbono (CO);

Product
os que
se
generan
Vapor de
agua
(H2O).

Dixido
de
carbono
(CO2)

ambos gases son


extremadamente txicos

No existe ningn explosivo que no produzca gases

Los explosivos comerciales generalmente


son mezclas de combustibles slidos (combustibles) y
proveedores de oxgeno (nitratos)
activadas con un sensibilizador.
Para asegurar la combustin completa, que producir
simultneamente potencia (energa) mxima, y
minimizar la produccin de gases nocivos, es
necesario que se controle la relacin de proveedores
de oxgeno a combustibles.
Para el ANFO, la mezcla apropiada es de 94% de AN a
6% de FO (fueloil No 2) por peso.

DEFINICIN DE BALANCE DE OXIGENO

PERFORACION Y VOLADURA UPN


Ing. Minas

DEFINICION DE BALANCE DE OXIGENO

Esta es la cantidad de oxigeno, expresada en por ciento del peso, liberada como un
resultado de la conversin completa del material explosivo a CO2, H2O, SO2, AlO2,
etc. (balance de oxgeno positivo).
Si hay oxigeno insuficiente para la reaccin compuesta de la oxidacin se dice que el
compuesto tiene un balance de oxigeno negativo.
Los explosivos comerciales deben tener un balance de oxigeno cercano de cero para
minimizar la cantidad de gases txicos, particularmente monxido de carbono y
gases nitrosos que estn presentes en los humos.

BALANCE DE OXGENO DE ALGUNOS EXPLOSIVOS

OB negativo

OB nulo
Nombre

OB positivo

Nombre

OB
%

OB
%

Nombre

OB
%

Trinitrotolueno (TNT)

73,
9

Nitroglicol

Nitroglicerina

3,5

Hexanitroestilbeno
(HNS)

-67,5

Hexanitrobenceno

Hexanitrato de
manitol

7,1

Tetril

-47,4

octanitrocubano

Clorato de amonio

15,8

cido pcrico

-45,4

Nitrato de amonio

20,0

Nitrometano

-39,3

Perclorato de
amonio

27,2

Nitrato de celulosa

-24,2

Clorato de potasio

32,6

Hexgeno (RDX)

-21,6

Nitrato de potasio

39,6

Octagono

-21,6

Perclorato de
potasio

40,4

CL-20

-11,0

tetranitrometano

49,0

CALCULO DEL BALANCE DE OXIGENO (OB) DE UNA MEZCLA EXPLOSIVA COMERCIAL, CUYA COMPOSICIN PORCENTUAL ES CONOCIDA.

PERFORACION Y VOLADURA UPN


Ing. Minas

CLCULOS DE EXPLOSIVOS:
BALANCE DE OXIGENO, VOLUMEN GRUESO Y CALOR DE
EXPLOSIN

Los explosivos son sustancias capaces de desprender una gran cantidad de


gases y de calor, mediante una reaccin qumica rapidsima, producida por una
causa externa de tipo mecnico o trmico.

CLCULOS DE EXPLOSIVOS:
BALANCE DE OXIGENO, VOLUMEN GRUESO Y CALOR DE
EXPLOSIN

La reaccin qumica de
explosin es un proceso de
oxidacinreduccin interna
en el que se combinan los
elementos de la molcula
de explosivo, sin intervenir
oxgeno
externo
a
la
molcula.

EL BALANCE DE OXGENO DE UN EXPLOSIVO

Qu valora?
La suficiencia o no de oxgeno en la
molcula de explosivo
Qu logra con esto? Logra que:
Todo su contenido en C se convierta a
CO2 y

Todo el contenido en H se convierta a


H2O.

que pasa con la fuerza y la potencia


rompedora de un explosivo?
Aumenta con el balance de oxgeno.

EL BALANCE DE OXGENO DE UN EXPLOSIVO

Para un explosivo de frmula genrica

El balance de oxgeno expresado en porcentaje de oxgeno es:

Si c > (2a+0,5b), ser un explosivo con exceso de oxgeno (balance positivo)


Si c < (2a+0,5b), ser un explosivo con defecto de oxgeno (balance positivo), en este caso, los
productos reales de explosin no coincidirn con los utilizados para el clculo terico de este
parmetro.

VOLUMEN GRUESO (V) NLITROS/KG O EN NM3/KG

Qu es el volumen grueso?
Es el volumen de gas generado por la explosin de 1 kg de explosivo.
Es una caracterstica fsico-qumica muy importante

Cmo se calcula?
Puede calcularse conociendo el nmero de moles de gas liberados por la explosin ,
aplicando la ley de Gases Ideales a 25C y 1 at.

CALOR DE EXPLOSIN (Q) KCAL/KG

Es el calor generado y liberado por el proceso de reaccin de un explosivo al ser


activado.
Cuando se produce una explosin a presin constante ejerciendo nicamente un trabajo
de expansin o compresin, la Primera Ley de la Termodinmica establece que:

donde:
Qc : calor liberado por la explosin.
Uc : energa interna del explosivo.
P : presin.
V : volumen.
Como (Uc + PV) se refiere al calor contenido o entalpa Hp, entonces puede escribirse:

As el calor de explosin a presin constante es igual al cambio de entalpa y puede


estimarse establecindose el balance trmico de la reaccin, multiplicando los calores
de formacin de los productos finales por el nmero de moles que se forma de cada uno,
sumndolos para restar a continuacin el calor de formacin del explosivo.

O tambin dicho de otro modo:

Donde:
Qe : calor total de explosin liberado.
Qp : calor total de formacin de los productos componentes.
Qr : calor total de formacin de los productos finales resultantes.

EJEMPLO:

Por ejemplo, para el caso del ms simple agente de voladura, el ANFO


convencional 94/6, podemos calcular su calor de explosin utilizando los
calores de formacin (kcal/mol) y pesos moleculares de sus componentes, que
se obtienen de tablas de manuales de fsica y qumica, como:

CUADRO N 1
BALANCE DE OXIGENO DEL ANFO PESADO

HA 28 ( Anfo Pesado : 20% de Emulsin + 80% de ANFO)

ANFO

H4N2O3

% de Materia Prima

C7,128H13,
035

Emulsin

H4N2O3

C7,128H13,

035

H2O

C7,166H13,
82

94.0%

6.0%

75%

6%

17.7%

1.3%

BO por Materia Prima

20

(336.
58)

20

(336.
58)

(339.
85)

BO afectado por % del


Producto

18.8

(20.1
9)

15

(20.1
9)

(4.42)

Balance
de
Oxigeno
Final

+ (0.88)

(3.04)

BO afectado por% de la
Mezcla

15.04

(16.1
6)

+ (4.04)

CUADRO N 2
BALANCE DE OXIGENO DEL ANFO PESADO

HA 28 ( Anfo Pesado : 20% de Emulsin + 80% de ANFO)

ANFO

H4N2O3

% de Materia Prima

C7,128H13,
035

Emulsin

H4N2O3

C7,128H13,

035

H2O

C7,166H13,
82

95.5%

4.5%

75%

6%

17.7%

1.3%

BO por Materia Prima

20

(336.
58)

20

(336.
58)

(339.
85)

BO afectado por % del


Producto

19.1

(15.1
5)

15

(20.1
9)

(4.42)

+ (0.88)

BO afectado por% de la
Mezcla

15.28

(12.1
2)

+ (4.04)

Balance
de
Oxigeno
Final

1.24

HUMOS AMARILLOS, ORIGINADOS POR UN BALANCE POSITIVO


DE OXIGENO.

HUMOS NORMALES EN UN DISPARO


PROBLEMAS DE EXCESO DE OXIGENO.

DONDE

NO

HAY

PROBLEMAS DE APLICACIN
PERFORACION Y VOLADURA UPN
Ing. Minas

PROBLEMA DE APLICACIN

Calcule el balance de oxigeno del explosivo trinitroglicerina (C3H5N3O9) y determine


cul debe ser la proporcin en masa de una mezcla de trinitrobenceno (C6H3N3O6)
con este explosivo para conseguir una mezcla explosiva con un balance de
oxigeno nulo.
SOLUCION
Una reaccin de explosin es un proceso de oxidacin-reduccin interna en la que,
sin intervencin del oxgeno externo a la molcula, se recombinan los elementos del
explosivo.
El balance de oxigeno es una medida de la cantidad de oxgeno, en exceso o en
defecto, en el explosivo para conseguir la transformacin del carbono del explosivo
en CO2 y del hidrgeno en H2O.

a) Calculo del balance de oxigeno de la TRINITROGLICERINA


En este caso, para determinar el balance de oxgeno, se escribe la reaccin
hipottica correspondiente.
En este caso, para determinar el balance de oxigeno de la trinitroglicerina,
estudiaremos el balance de la siguiente reaccin:

Para determinar la proporcin en masa de trinitrobenceno (con balance de oxgeno


negativo) y trinitroglicerina (con balance de oxigeno positivo), se puede formar una
mezcla con x moles de C3H5N3O9 e y moles de C6H3N3O6.

Se ajustan las dos ecuaciones a utilizar para el clculo del balance de oxigeno de
cada explosivo y, para conseguir que la mezcla explosiva tenga un balance de
oxigeno nulo, se tiene en cuenta que la cantidad de oxigeno de los dos reactivos
debe ser igual a la de los productos generados.

Igualando los oxgenos presentes en los reactivos y los que se necesitaran para
obtener los productos, se obtiene la siguiente ecuacin:
9+6=6+2,5+12+1,5

La relacin molar entre la cantidad de trinitrobenceno y trinitroglicerina sea:

=15.

Por lo tanto, para conseguir un balance de oxigeno nulo, cada mol de trinitrobenceno
se mezclara con 15 moles de trinitroglicerina.
Relacin en masa:

El porcentaje en masa de cada explosivo en la mezcla ser:

PROBLEMA DE APLICACIN

PROBLEMA .- Una fbrica de explosivos produce 2,4,6-trinitrofenol mediante una


reaccin en la que hace reaccionar al fenol (C6H6O) con cido ntrico. Calcule:

Las toneladas de explosivo que se obtendrn como mximo si se dispone de dos


toneladas de fenol del 89% y 2,5 metros cbicos de una disolucin de acido ntrico
de 26% y densidad 1.22 g/cc.
El balance de oxigeno y el volumen grueso de 2,4,6-trinitrofenol, sabiendo que los
productos obtenidos en su reaccin de explosin son:

SOLUCION
El ajuste estequiometrico de la reaccin de sntesis del explosivo es el siguiente:

Para saber la cantidad mxima de explosivo que se obtendr, habr que calcular
cual es el reactivo limitante. Para ello, se hallan los moles disponibles de los dos
reactivos:

Segn la estequiometria del proceso, 1 mol de fenolreacciona con tres moles de


acido ntrico, por lo que el reactivo limitante es el HNO3, y l cantidad mxima de
explosivo que podr obtenerse estar determinada por l.

La ecuacin a valorar para calcular el balance de oxigeno seria:

Para calcular la cantidad de gas que se genera en la explosin, debe tenerse en


cuenta la reaccin de explosin real:

Por lo tanto, se generan 9 moles de productos gaseosos por cada mol de explosivo

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