I.
El Anlisis Electrogravimtrico: Principios Tericos
En la electrogravimetra es necesario que haya una corriente elctrica
considerable a lo largo del proceso analtico. Cuando pasa corriente en una
celda electroqumica, el potencial de la celda ya no es simplemente la
diferencia entre los potenciales de los electrodos: el ctodo y el nodo (o
potencial termodinmico). Debido a este proceso es necesario aplicar
potenciales mayores a los potenciales termodinmicos.
Este es un mtodo de anlisis cuantitativo, se basa en el fenmeno de la
electrolisis y consiste en electrolizar una solucin de la muestra que se va a
analizar, la cual se deposita cuantitativamente en los electrodos de la celda
electroltica. Esta electrolisis se realiza usando electrodos de gran superficie en
soluciones bien agitadas hasta una deposicin completa. En la prctica, el
electrodo sobre el que se deposita la especie electroactiva, se pesa antes y
despus de la electrolisis, la diferencia de masa producida por el material
depositado conduce al resultado final.
La electrolisis est regida cuantitativamente por las leyes de Faraday y por las
reacciones en los electrodos. La primera ley de Faraday dice: la masa de
cualquier sustancia, depositada o disuelta en el electrodo, es proporcional a la
cantidad de electricidad (culombios) que pasa a travs del electrolito. La
segunda ley nos dice: las masas de diferentes sustancias depositadas o
disueltas en un electrodo por un mismo nmero de culombios son
proporcionales a sus pesos equivalentes. Para descomponer un equivalente
gramo de cualquier electrolito o para liberar un equivalente gramo de cualquier
anin o catin se requiere la cantidad de 96500 culombios, esta cantidad de
electricidad se denomina constante de Faraday (F).
m=I t
Peq
F
Donde m es la masa que se deposita en los electrodos, I es la intensidad de
corriente en Amperios, t es el tiempo en segundos, Peq es el peso
equivalente y F es la constante de Faraday.
Existen dos tipos de anlisis electrogravimtricos: el mtodo sin control de
potencial, en el cual se mantiene una intensidad de corriente alta a lo largo de
todo el proceso para depositar el analito en el ctodo o nodo; y el mtodo de
potencial controlado, en el cual se controla la intensidad y el tiempo para hacer
*Anlisis realizado dejando reposar la muestra una semana
completa.
una deposicin de los electrolitos de manera controlada e incluso se pueden
depositar varios electrolitos uno sobre otro tan solo conociendo los potenciales
de xido reduccin.
II.
El Mtodo Electrogravimtrico: Funcionamiento
El mtodo utilizado en esta experiencia fue el anlisis gravimtrico sin control
de potencial, en el cual
se utiliza una intensidad
de
corriente
muy
directa
superior
al
potencial
termodinmico de los
electrolitos en solucin
para
lograr
la
electrlisis. El motor de
rotacin del electrodo
pequeo
sirve
para
evitar que las burbujas
de gases formadas por la electrlisis del agua interfieran en la deposicin del
electrolito.
Tambin existe el mtodo de potencial controlado, que requiere una mayor
habilidad del analista para controlar
de manera eficaz el instrumento, ya
que en este mtodo se usa una
intensidad de corriente controlada
por un tiempo determinado para
depositar los analitos en forma
III.
secuencial y controlada.
Reacciones Qumicas
Para el cobre:
Cu2+ + 2e- Cu0
H2O 2H+ + O2 + 2eCu2+ + H2O O2 + Cu0 + 2H+
Para el plomo:
Pb2+ Pb4+ + 2e-
*Anlisis realizado dejando reposar la muestra una semana
completa.
H2O + 2e- H2 + O2Pb2+ + H2O H2 + PbO2
*Anlisis realizado dejando reposar la muestra una semana
completa.
IV.
Instrumentos Empleados:
Electrodos de Platino: El uso de platino para la electrolisis se debe a varios
factores:
Material inerte, que no se corroe.
Capacidad para catalizar la reaccin
reduccin de protones.
Alto intercambio intrnseco de densidad
la reduccin de protones.
Excelente reproduccin del potencial
(igual o menor que 10 V).
Al ser un metal maleable y dctil se
de
para
puede trabajar con el muy fcilmente
para
producir una red que aumente el rea
de
contacto entre el electrodo y la solucin.
El nico inconveniente con el platino es su elevado precio (mayor que el precio
del oro).
Electroanalizador Sargent Slomin: Tiene dos unidades de electrolizacin
separadas, que permiten hacer dos
determinaciones simultneas.
El instrumento usa dos electrodos de
platino en forma de canastilla. El
electrodo grande se emplea para
recibir el depsito, es el electrodo de
trabajo. El electrodo menor, es el
otro electrodo que sirve de agitador.
El manejo y montaje de la celda se realiza de la siguiente manera:
Antes de comenzar asegurarse que todos los controles del instrumento
estn en posicin OFF o cero.
Inserte los electrodo^ limpios y previamente (el que corresponde) en el
vstago de acero inoxidable del motor. Primero se coloca el electrodo
menor y luego el mayor, ambos quedan en forma concntrica. Se debe
hacer con mucho cuidado.
Centre cuidosamente los electrodos, si se chocan hacen corto circuito y
no habr electrlisis. Para esto haga girar el electrodo del centro
lentamente, y observe que no hacer contacto con la canastilla de! otro
electrodo. Lo toque los electrodos directamente con los dedos, use
dedal de papel o papel filtro limpio.
*Anlisis realizado dejando reposar la muestra una semana
completa.
Para colocar el vaso con la solucin muestra. Suspenda primero el
conjunto del motor con los electrodos, hasta el mximo, coloque el vaso
con la solucin debajo de los electrodos y baje el conjunto hasta que los
electrodos estn dentro del vaso. Si la solucin no cubre los electrodos,
agregar suficiente agua destilada para cubrirlo, dejando un borde de un
centmetro libre
Gire a ON el control MOTOR, el electrodo central comienza la agitacin
de la solucin. Cubra con lunas de rojo separable, el vaso, para evitar
que se pierda solucin y que esta salpique al instrumento. Estas lunas
se deben lavar sobre el mismo vaso, de vez en cuando con agua
destilada.
Con el control NORMAL - REVRSE seleccione la polaridad de los
electrodos. En la posicin NORMAL el electrodo del centro es el nodo
y el lateral es el ctodo (electrodo grande). En la posicin REVERSE la
polaridad de los electrodo es, la inversa.
Gire a ON el control CURRENT, esto indica el paso de la corriente
elctrico travs de la celda, su valor se lee en el ampermetro, depende
del voltaje aplicado.
Gire el control INCREASE en el sentido del reloj para aplicar el volta
recomienda la tcnica de anlisis. Su valor se lee en el voltmetro.
Se electroliza hasta que todo el metal se halla depositado
cuantitativamente. El tiempo necesario depende de la tcnica de
anlisis, pero en general se puede determinar experimentalmente como
ya se ha indicado o usado reactivos qumicos.
Cuando se ha cumplido el tiempo de electrlisis, desconecte el
MOTOR. Sin cortar la corriente suspenda el motor hasta que los
electrodos queden fuera de la solucin lvelo con agua destilada
cuidadosamente. Luego proceda como recomienda la tcnica de
anlisis
*Anlisis realizado dejando reposar la muestra una semana
completa.
V.
Procedimiento Experimental
Experiencia A: Determinacin Electrogravimtrica de Cobre en una moneda
Medir con una pipeta, tres alcuotas, de 10 mL cada una y virtalos en
un vaso electroltico de 150 mL (de forma alta). Se agrega agitando
solucin de NH4OH 6N hasta aparicin final de azul del ion complejo
tetramino cprico, que indica que el cido est completamente
neutralizado
Agregar 1,5 mL de HNO3 6N y 0,1 g de urea. Diluir hasta ms o menos
80 ml.
Electrolizar la solucin siguiendo las instrucciones dadas para el del
analizador Sargent Slomin, con una tensin de 2 a 4 voltios durante 1
hora, utilizando el nodo rotativo. Se debe regular la velocidad del
anodo para que no haya proyecciones, pero si una agitacin eficiente.
No hay necesidad de calentar.
Detener la agitacin y diluir la solucin para elevar su nivel sobre
electrodos y continuar la electrolisis durante 10 minutos ms.
Observe si hay aparicin de nuevo depsito metlico sobre la superficie
del electrodo recin expuesta. Si hay, continuar la electrolisis y repita la
observacin. Si no hay, detenga la agitacin pero contine el paso de
corriente.
Eleve lentamente los electrodos, lavando simultneamente con un
chorro de agua de una pesita, el depsito de cobre metlico que queda
a la vista
Al quitar completamente el vaso del contacto con los electrodos, corte la
corriente ELECTRICA
Quite los electrodos, lave el ctodo por inmersin en agua-destilada y
despus en acetona o alcohol etlico.
Seque en la estufa por 15 min. a temperatura no mayor de 70C.
Pesar el ctodo seco y con el cobre depositado en la superficie.
*Anlisis realizado dejando reposar la muestra una semana
completa.
Experiencia B: Determinacin Electrogravimtrica de Plomo en un fusible.
Colocar ms o menos 5 g de muestra en una luna de reloj. Desengrasar
la muestra usando pequeas porciones de acetona. Dejar evaporar.
Pesar 0,2000 g de muestra. Colocar en un vaso de 250 mL. Agregar 30
ml. De HNO 3 6N y cubrir con una luna de reloj. Calentar en la plancha
hasta ataque total y luego sobre asbesto por lo menos 30 min.
Diluir a un volumen aprox. De 60 mL con agua destilada. Aadir 30 mL
de HNO3 concentrado y completar el volumen en la flota de 250 ml
Medir tres alcuotas de 10 mL y colocar en la celda electrolticas,
introducir los electrodos, agregar el volumen necesario para cubrirlos,
dejando una parte de ellos libre. El nodo debe estar confundido.
Electrolizar a 2.5 voltios (0.2 amperios), por medios hora. Probar que
todo el plomo se les depositado con gotas de Kl en una hora de reloj.
Levantar los electrodos fuera de la solucin sin cortar el voltaje. Retirar
el nodo, lavar con agua destilada y luego con alcohol y secar en la
estufa a 100C, luego pesar.
Calcular el % de plomo en la muestra del incremento del peso del
anodo considerando que se ha depositado como PbO2. El factor de
correccin es de 0,864. Escriba las reacciones de este proceso.
*Anlisis realizado dejando reposar la muestra una semana
completa.
VI.
Resultados Experimentales
Experiencia A:
Muestra:
Moneda de 5
centavos.
w: 3.545g
Welectrodos
8.1769
9.2101
9.2102
Welec.+muestra
8.2751
9.3081
9.3075
WCu depositado
0.0982
0.0980
0.0973
% Cu
69.25%
69.11%
68.62%
Experiencia B:
Muestra:
Fusible.
W: 0.1960g
VII.
Welectrodos
Welec.+muestra
8.1770
8.1755
9.2088
8.1860
8.1836
9.2170
WPbO2
depositado
0.0090
0.0081
0.0082
% PbO2
% Pb
114.80%
103.32%
104.60%
99.46%
89.50%*
90.60%*
Ejemplo de Clculos
Experiencia A:
%Cu=
W Cu depositado V Alicuata1 V Dilucin
0.098 10 250
100 =
100 =69.11
V Analizado W moneda
10 3.545
Experiencia B:
207.21
0.0 0 9 0
250
W PbO depositado factor gravimtrico V dilucin
239.21
Pb=
100 =
100 =99.49
V Analizado W muestra
10 0.1960
2
PbO 2=
W PbO depositado V dilucin
0.0090 250
100 =
100 =114.8
V Analizado W muestra
10 0.1960
2
*Anlisis realizado dejando reposar la muestra una semana
completa.
VIII.
Discusin de Resultados
Los valores de cobre obtenidos en la Experiencia A son algo ms
elevados que los valores de cobre obtenidos por el mtodo
polarogrfico.
Los valores de dixido de plomo son superiores al 100% ya que la
muestra solo contena plomo ms no su xido.
El valor de plomo encontrado en la primera semana es cercano al
100% ya que la muestra es tericamente plomo puro.
Los valores de plomo encontrados en la segunda semana son bajos
porque la muestra puede haberse descompuesto por accin del aire.
IX.
Conclusiones y Recomendaciones
Este mtodo de anlisis es muy confiable ya que solo depende de la
preparacin de la muestra y del pesado de los electrodos. No se
necesita preparar otro tipo de solucin y no se toman ninguna otras
medidas que conlleven a un error mayor.
Se recomienda realizar las pruebas el mismo momento en que las
muestras son preparadas ya que con el paso del tiempo tienden a
descomponerse.
*Anlisis realizado dejando reposar la muestra una semana
completa.
