TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUMICA CONTENIDOS. 1.- Leyes de las transformaciones qumicas. 2.- Conceptos de mol y equivalente qumico. 3.

- Leyes de los gases. 4.- Concentracin de disoluciones. 5.- stequiometra de las reacciones qumicas. !.- Calor de reaccin. ".- #elocidad de las reacciones qumicas. $.- quili%rio qumico.

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1.

LEYES DE LAS TRANSFORMACIONES QUMICAS.

Los fenmenos qumicos o transformaciones qumicas& que afectan a la naturale'a de las sustancias& reci%en el nom%re de reacciones qumicas. (e puede definir una reaccin qumica como un proceso en el que de%ido a una redistri%ucin de los )tomos& una o varias sustancias& denominadas reactivos& se transforman en otras& llamadas productos de la reaccin. Las leyes que rigen las reacciones qumicas& se conocen con el nom%re de leyes ponderales o leyes volum*tri cas& seg+n que se refieran a la masa de las sustancias que intervienen en la reaccin o a los vol+menes cuando *stas son gaseosas.

1.1. LEYES PONDERALES.

1. Ley de conser !c"#n de $! %!s!. La ley de pesos& o ley de conservacin de la masa fue enunciada en 1$"5 por ,. L. Lavoisier. En todos los fenmenos qumicos, permanece constante la masa total de las sustancias que intervienen. sta ley no es a%solutamente cierta en los procesos que se li%era una gran cantidad de energa& en ellos la energa aparece como consecuencia de una p*rdida de masa. La reaccin entre la masa perdida y la energa li%erada& vienen dadas por la ecuacin de instein - .mc2/.- es la energa li%erada& m la masa perdida y c la velocidad de la lu'& 3 10$ m1s/.

Ejemplo 1. En la combustin de 1 Kg de carbn, se desprenden 7,83 millones de caloras. p!rdida de masa que tiene lugar en el proceso. 3,"# 1$%7 g

alcula la

&. Ley de $!s 'ro'orc"ones de("n"d!s. sta%lecida en 1"22 por 3. L. 4roust. uando dos o m&s elementos se unen para formar un mismo compuesto, lo 'acen siempre en una proporcin fija.

Ejemplo (. 3,$"8 g de magnesio se unen con (,$18 g de o)geno para formar un )ido de magnesio. alcular los pesos de magnesio * o)geno que deben combinarse para formar #(3,+ g de )ido de magnesio. (++,+ g de ,g * 1"8 g de ). Ley de $!s 'ro'orc"ones %*$+"'$es. sta ley fue enunciada por 3. 5alton. .as cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de otro, para formar varios compuestos, est&n en la relacin a los n/meros enteros * sencillos.

Ejemplo 3. 0os cloruros de 'ierro contienen el 3#,#31 * el ##,$+1 de 'ierro. 2ustificar cmo estos datos cumplen la le* de 0alton 3de las proporciones m/ltiples4.
,. Ley de $!s 'ro'orc"ones e-." !$en+es. 6ue es%o'ada en 1"22 por 3. 7. 8ic9ter y completada m)s tarde por C. 6. :en'el. .os pesos de los cuerpos que reaccionan con un mismo peso de otro cuerpo, son los mismos que reaccionan entre s, si la reaccin es posible, o estar&n en una relacin sencilla. Como el o;geno es el elemento que entra a formar parte en m)s com%inaciones& fue elegido como %ase de los pesos de com%inacin& y se tom parta *l el peso tipo de oc9o unidades. Como el o;geno y el 9idrgeno se com%inan en la relacin $11& tam%i*n puede tomarse como peso tipo una unidad de 9idrge no. (e define por tanto el equivalente de un elemento en un compuesto como la cantidad del mismo que se com%ina o reempla'a a oc9o partes de o;geno o a una parte de 9idrgeno. 4or tanto& la ley de las proporciones equivalente puede enunciarse< uando se combinan dos sustancias lo 'acen equivalente a equivalente.

Ejemplo #. El an&lisis de dos )idos de cromo muestra que (,3+1 g del primero de ellos contiene 1,((3 g de cromo * que 3,$(8 g del segundo contienen (,$7 g de cromo. ,ostrar cmo estos datos cumplen la le* de las proporciones m/ltiples * calcular el peso equivalente del cromo en estos dos )idos. 8,"75 17,(8

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1.&. LEYES /OLUM0TRICAS.

1. Ley de $os o$*%enes de co%1"n!c"#n. 6ue esta%lecida en 1$0$ por 3. L. =ay-Lussac. .a relacin volum!trica de las sustancias gaseosas que intervienen en una reaccin qumica, pueden e)presarse por n/meros enteros * sencillos. A. TEORA ATMICA DE DALTON. >odas las leyes anteriores eran leyes e;perimentales sin cone;in ninguna. 3. 5alton supuso que la materia era discontinua& formada por partculas indivisi%les& a las que llam )tomos. Con el fin de e;plicar las anteriores leyes& 5alton formul una sencilla teora %asada en los siguientes puntos< ? Los elementos est)n constituidos por unas partculas materiales indivisi%les a las que se llam 2+o%os. ? >odos los )tomos de un mismo elemento son id*nticos en masa y propiedades. Los )tomos de elementos distintos son tam%i*n distintos en masa y propiedades. ? Los compuestos se forman por la unin de )tomos de los correspondientes elementos. ? Las transformaciones qumicas consisten en una redistri%ucin de los )tomos de los reactivos para formar otros compuestos diferentes& llamados productos.

Ejemplo +. 6nterpreta todas las le*es de las transformaciones qumicas utili7ando la 8eora atmica de 0alton.
3. 4IPTESIS DE A/O5ADRO. ,. ,vogadro -1""!-1$5!/ sugiri la idea de qu* las +ltimas partculas en los gases elementales no son )tomos& sino agregados de )tomos a los que llam mol*culas. n 1$11 enunci la ley conocida como 9iptesis de ,vogadro que dice los siguiente< En vol/menes iguales de diferentes gases, en las mismas condiciones de temperatura * presin, e)isten igual n/mero de mol!culas.

&.

CONCEPTOS DE MOL Y EQUI/ALENTE QUMICO.

la forma m)s frecuente de e;presar la composicin de un compuesto es mediante su frmula. 5e las distintas clases de frmulas& la m)s sencilla& llamada frmula emprica& indica el n+mero relativo de )tomos de cada clase que lo constituyen. La frmula molecular indica el n+mero real de )tomos de cada elemento que componen la mol*cula. La masa de los )tomos es demasiado peque@a& del orden de 10-23 g por lo que es conveniente definir una unidad de dic9o orden de magnitud. sta unidad es la .%! -unidad de masa atmica/& que se define como la doceava parte de la masa del )tomo de car%ono. 4or tanto la masa atmica o peso atmico de un elemento -4a/& nos indica cu)ntas veces es mayor un )tomo que la doceava parte del )tomo de car%ono -1 g . !&023 1023 uma/.

Ejemplo ". 9n )ido de plomo contiene el 13,#1 de o)geno * el 8","1 de plomo. 0educir su frmula emprica. :b-(
(i para un compuesto dado& sumamos las masas atmicas de todos los )tomos que la forman& se o%tiene la masa molecular o peso molecular -4m/ de dic9o compuesto. sta masa molecular& e;presada en uma nos indica la masa del compuesto con relacin a la doceava parte del )tomo de car%ono. Ejemplo 7. alcular la composicin centesimal del &cido sulf/rico. ;3(,$#145 <33(,7(145 -3"+,(314 (e llama 2+o%o67r!%o de un elemento a una cantidad del mismo que contiene !&023 1023 )tomos del mismo. s decir& ser) una cantidad de elemento igual a su masa atmica e;presada en gramos.

Ejemplo 8. En 1 Kg de plata, = c u&ntos &tomos%gramo 'a*>, = c u &ntos &tomos>.

9,26 atm-g; 55,8 1023 tomos

(e llama %o$8c.$!67r!%o o %o$ de un compuesto a una cantidad del mismo que contenga !&023 1023 partculas. s decir& una cantidad del mismo igual a su masa molecular e;presada en gramos.

Ejemplo ?. En 1$$ g de agua, = c u &ntos moles 'a*>, = c u &ntas mol!culas>. +,+" mol5 33,# 1$(3mol!c.
(e denomina e-." !$en+e67r!%o o e-." !$en+e de un compuesto qumico a la cantidad del mismo que se com%ina& acepta o cede !&023 1023 )tomos de 9idrgeno. l peso equivalente de una sustancia puede calcularse dividiendo su masa molecular o atmica entre la valencia -entendiendo por valencia el n+mero de )tomos de 9idrgeno que se com%inan& acepta o cede& o simplemente su valencia se trata de un elemento/. l equivalente de una sustancia depende de la reaccin en la que intervenga. Ao o%stante el concepto de equivalente es de muc9a utilidad en qumica& ya que todas las reacciones ocurren equivalente a equivalente.

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Ejemplo 1$. En 1+$ g de &cido sulf/rico, = c u &ntos equivalente 'a*>. = u &ntos gramos de 'idr)ido sdico se necesitan para que todo este &cido reaccione>. 3,$+8 eqv5 1((,3 g ). LEYES DE LOS 5ASES.
Casi todos los gases& independientemente de su naturale'a& responden a unas leyes muy simples. 1. Ley de A o7!dro: La 9iptesis de ,vogadro esta%lece que en vol/menes iguales de diferentes gases, a la misma presin * temperatura, e)isten igual n/mero de mol!culas. 4or tanto el volumen del gas ser) directamente proporcional al n+mero de moles del mismo< BA@ n &. Ley de 3oy$e6M!r"o++e: C temperatura constante * para una misma masa de gas, el producto del volumen por la presin es siempre constante. s decir& el volumen es inversamente proporcional a la presin<

BA

@ p

). Ley de 5!y6L.ss!c: C presin constante * para una misma masa gaseosa, el volumen es directamente proporcional a la temperatura absoluta<

B A @ 8

(eg+n las tres leyes anteriores& el volumen de un gas es directamente proporcional al n+mero de moles y a la temperatura a%soluta& e inversamente proporcional a la presin& por lo tanto& estas leyes pueden e;presarse mediante la ecuacin<

B AD

n8 :

4#.n8>

sta ecuacin se conoce con el nom%re de ecuacin de estado de los gases ideales. 8 es la constante de los gases y tiene el valor 8 . 0&0$2 atm l1BC mol.

Ejemplo 11. "8," l

alcular el volumen que ocupan 1+$ g de o)geno a %8+ E * 8$$ mm ;g de presin.

n el caso de que n moles de un gas realicen un cam%io de estado& desde el estado 1 -41& #1& >1/ al estado 2 -42& #2& >2/& para cada uno de los estados se cumple< :1 B 1 A n D 8 1 :( B ( A n D 8 ( 5espeDando n8 en las dos ecuaciones e igualando resulta<

:1 B 1 A :( B ( 81 8( Ejemplo 1(. alcular el volumen de un mol de nitrgeno en condiciones normales 3$E * 1 atm.4. <i a esa temperatura la presin se aumenta 'asta 1$($ mm ;g, = c u &l ser& el nuevo volumen>. ((,# l5 1",7 l
Las leyes de los gases se aplican igualmente cuando tenemos una me'cla de gases. n este caso& la presin total& que eDerce la me'cla& es la suma de las presiones parciales de cada componente. (e entiende por presin parcial de un componente de una me'cla de gases a la presin que eDercera dic9o componente& si se encontrara *l solo ocupando todo el recipiente<

: A pi Ejemplo 13. En un recipiente de + l * a la temperatura de (+ E se encuentra una me7cla formada por 1( g de o)geno * 7 g de nitrgeno. alcular la presin ejercida por la me7cla * la de cada componente. :
3F(4 A1,(( atm5 :3-(4A1,83 atm5 :A 3,$+ atm

,.

CONCENTRACIN DE DISOLUCIONES.

Ena disolucin es un sistema material 9omog*neo en el que uno o m)s componentes& llamados solutos& est)n repartidos en el seno de otro componente llamado disolvente. Cuando la disolucin contiene una elevada proporcin de soluto& se dice que es una disolucin concentrada y si dic9a proporcin es peque@a& se dice que es una disolucin diluida. 4ero casi siempre es necesario definir con mayor precisin la proporcin de soluto en la disolucin& es lo que se denomina concentracin de la disolucin. 1. Porcen+!9e en 'eso. l tanto por ciento en peso indica el n+mero de gramos de soluto que 9ay por cada 100 g de disolucin<

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1 en peso A

m3sol4 1$$ m3dln4

&. 5r!%os6$"+ro :c;. La concentracin de una disolucin e;presada en gramos-litro indica los gramos de soluto que 9ay en un litro de disolucin -g1l/.

cA

m3sol4 B3dln,l4 n3sol4 B3dln,l4

). Mo$!r"d!d :M;. La molaridad de una disolucin es el n+mero de moles de soluto contenido en un litro de disolucin -mol1l/.

, A

,. Nor%!$"d!d :N;. La normalidad de una disolucin es el n+mero de equivalentes de soluto contenidos en un litro de disolucin -eqv1l/.

F A

neqv 3sol4 B3dln,l4

n3sol4 m3dlv, Kg4 n3dlv4 n3sol4 G n3dlv4

<. Mo$!$"d!d :%;. La molalidad de una disolucin es el n+mero de moles de soluto que 9ay disueltos en un Filogramo de disolvente -mol1Cg/.

m A

=. Fr!cc"#n %o$!r :>";. (e define la fraccin molar de cada componente de una disolucin como el cociente entre el n+mero de moles de cada componente y el n+mero total de moles de la disolucin.

) sol A

n3sol4 n3sol4 G n3dlv4

)dlv A

La suma de las fracciones molares de todos los componentes de la disolucin es siempre igual a la unidad.

Ejemplo 1#. 9na disolucin de &cido clor'drico, de densidad 1,( gHml 'a sido preparada colocando en un matra7 aforado #,"? g de &cido * aIadi!ndole agua 'asta completar 1$$ ml. alcular su concentracin e)presada en todas las formas posibles.

3,91%; 46,9 g/l; 1,29 mol/l; 1,29 eqv/l; 1,11 mol/Kg;xHCl=0,019

<.

ESTEQUIOMETRA DE LAS REACCIONES QUMICAS.

Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones qumicas. >oda ecuacin qumica consta de dos miem%ros& separados de una flec9a& que indica el sentido de la reaccin. n el primer miem%ro& se 9acen figurar las frmulas de los reactivos y en el segundo las de los productos de la reaccin. 4ara que una ecuacin qumica cumpla la ley de conservacin de la masa& es imprescindi%le que est* aDustada o igualada& es decir& tiene que 9a%er igual n+mero de )tomos de cada elemento en am%os miem%ros de la ecuacin. 4ara aDustar las ecuaciones qumicas se emplean coeficientes enteros lo m)s peque@os posi%le que se colocan delante de la frmula de cada sustancia.

3 G 2 H A 2 2 AG3

En m*todo general para la igualacin de ecuaciones qumicas consiste en tener en cuenta que el n+mero de )tomos de cada elemento 9a de ser el mismo en los reactivos que en los productos. (e plantea un sistema de ecuaciones que se resuelve con la condicin de que los coeficientes sean enteros y los m)s peque@os posi%le.

Ejemplo 1+. Cjustar la ecuacin qumica que representa la reaccin entre el nitrato de plata, el &cido fosforoso * el agua para producir &cido ntrico, &cido fosfrico * plata. 3(,1,1,(,1,(4
Ena reaccin qumica aDustada& permite esta%lecer la relacin molar entre cualquiera de las especies que intervienen en la reaccin& y de esta relacin molar es f)cil pasar a la relacin ponderal o volum*trica. 3 G2 H A2 I 2 AG3 8elacin molar 3 moles 1 mol 2 moles 8elacin ponderal !g 2$ g 34 g 8elacin volum*trica -CA/ !"&2 l 22&4 l 44&$ l

Ejemplo 1". uando se calienta en presencia de o)geno el sulfuro de cinc, se descomponen en )ido de cinc * an'drido sulf/rico. <i se dispone de #,(+ g de sulfuro de cinc, calcular el peso de los productos obtenidos * el volumen de o)geno necesario 3en F4. 7,$# g5 1,?+ l

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=.

CALOR DE REACCIN.

Cuando se o%servan las reacciones qumicas& se encuentra que casi todas ellas van acompa@adas de un cam%io energ*tico& el cual suele manifestarse por la a%sorcin o desprendimiento de calor. (e llama calor de reaccin a la cantidad de calor a%sor%ida o li%erada en el transcurso de la reaccin qumica. l calor de reaccin se mide en C3 o Ccal por cada mol de sustancia transformada y tiene signo positivo cuando es a%sor%ido y negativo cuando es li%erado. Como la mayora de las reacciones ocurren en recipientes a%iertos a la atmsfera& en ellas la presin permanece constante& en cuyo caso el calor de reaccin se denomina calor de reaccin a presin constante o entalpa -; /.

J p A ; A ; productos % ; reactivos

Las reacciones qumicas se llaman e;ot*rmicas si ocurren con un desprendimiento de calor& y endot*rmicas si para que ocurran se requiere un aporte de energa. 4or tanto& las reacciones e;ot*rmicas son aquellas en las que en las que la variacin de entalpa es negativa y endot*rmicas aquellas en las que el calor de reaccin es positivo. (e llama c!$or de (or%!c"#n de un compuesto al calor de la reaccin en la que se forma un mol de compuesto& a partir de sus elementos en el estado m)s esta%le. (e llama ener7?! de en$!ce a la energa que se requiere para romper un n+mero de ,vogadro de enlaces& o lo que es lo mismo& la energa que se requiere para disociar un mol de mol*culas que contienen dic9o enlace. (e llama c!$or de co%1.s+"#n al calor de la reaccin en la que se quema un mol de compuesto. Las reacciones de com%ustin son reacciones con o;geno& en las que todo el car%ono se transforma en an9drido car%nico& y todo el 9idrgeno en agua.

=.1. LEY DE 4ESS.

>am%i*n conocida como Ley de la aditividad de los calores de reaccin& esta%lece lo siguiente< .a variacin de entalpa que tiene lugar en una reaccin qumica es siempre la misma, tanto si la reaccin se lleva a cabo en una etapa, como si transcurre en varias. sta Ley no es m)s que una consecuencia del principio de conservacin de la energa. Aos permite tratar las ecuaciones termoqumicas como ecuaciones alge%raicas -se pueden sumar& restar& multiplicar&.../.

Ejemplo 17. alcular el calor de formacin del &cido frmico a partir de los siguientes datosK alor de combustin del &cido frmico %(+?," K2Hmol5 alor de combustin del mon)ido de carbono %(83 K2Hmol5 alor de formacin del mon)ido de carbono %11$,+$ K2Hmol5 alor de formacin del agua %(8#," K2Hmol %#18,+ K2Hmol
(eg+n la >eora atmica de 5alton& una reaccin qumica consiste en la redistri%ucin de los )tomos que forman los reactivos para formar los productos& por lo tanto& en una reaccin qumica se tienen que romper unos enlaces de los reactivos y se tienen que formar otros en los productos. l calor de reaccin puede calcularse rest)ndole a la energa necesaria para romper los enlaces& la li%erada al formarse los nuevos<

Ejemplo 18. datosK EE3 A 4 A "1$ K2Hmol5EE3;%;4 A #3" K2Hmol5 EE3 % 4 A 3#7 K2Hmol5 EE3 %;4 A #1+ K2Hmol
131 K2Hmol

; A EE rotos % EE formados alcular el calor de 'idrogenacin del eteno, para formar etano, a partir de los siguientes
%

l calor de reaccin tam%i*n puede calcularse a partir de los calores de formacin de todas las sustancias que intervienen en la reaccin -reactivos y productos/. 4ara ello& %asta con tener en cuenta el siguiente ciclo<

; f3reactivos 4

; A ; f3productos4 % ; f3reactivos4 Ejemplo 1?. alcular el calor de combustin del metano a partir de los siguientes calores de formacinK alor de formacin del metano %7#,? K2Hmol5 alor de formacin del an'drido carbnico %3?3,+ K2Hmol5 alor de formacin del agua %(8+,8 K2Hmol %8?$,( K2Hmol

L J A>K( LLLLLLLLLLLLLLLLLLL 8 ,C>M#K( N N Calor de reaccin ; f3productos4 OLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLL 48K5EC>K(

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@.

/ELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS.

La Cin*tica qumica o Cinetoqumica& es una parte muy importante de la Pumica que estudia la velocidad a la que transcurren los fenmenos qumicos y los factores de que depende. l conocimiento de estos factores es sumamente importante& ya que permite controlar las reacciones qumicas mediante la modificacin de diversos factores que influyen en su velocidad. La velocidad de una reaccin qumica viene dada por la variacin en el tiempo& que e;perimenta la concentracin de uno de los reactivos o productos que intervienen en ella. La velocidad definida de esta manera depende de cu)l sea el reactivo o producto de referencia. 4ara que la velocidad de reaccin sea independiente de la sustancia de referencia& se le coloca el signo negativo& si se trata de un reactivo& y se le divide por el coeficiente estequiom*trico que tenga en la reaccin.

F ( G 3 ; ( Q ( F; 3 M F ( L 1 M ; ( L 1 M F; 3 L vA % A% A t 3 t ( t
4ara que tenga lugar una reaccin & se requiere que se rompan los enlaces que mantienen unidos a los )tomos de los reactivos y se formen los enlaces en los productos& es decir& tienen que c9ocar las mol*culas que constituyen las sustancia reaccionantes. La velocidad de reaccin depender) de la eficacia -energa/ de los c9oques y de la frecuencia a la que ocurran *stos. A. Concen+r!c"#n de $os re!c+" os. Como la velocidad de reaccin depende de la frecuencia de los c9oques entre las mol*culas de los reactivos& la velocidad ser) tanto mayor& cuanto m)s elevada sea la concentracin de los reactivos& ya que en este caso las colisiones ser)n m)s frecuentes. (e puede compro%ar e;perimentalmente que la velocidad de una reaccin qumica es directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a un e;ponente que coincide con el coeficiente estequiom*trico con el que figura la sustancia correspondiente en la ecuacin qumica aDustada. a , H % 7 H c C H ... ..R productos

v A @ MC L a MN L b M L c ...
F es la constante cin*tica o constante de velocidad& caracterstica de cada reaccin qumica& que depende de la naturale'a y estado de los reactivos& y so%re todo& de la temperatura. (e llama orden de reaccin a la suma de los e;ponentes que aparecen en la ecuacin de la velocidad& es decir al n+mero de mol*culas que tienen que c9ocar para que se produ'ca la reaccin. 3. N!+.r!$eA! y es+!do de $os re!c+" os. La velocidad de una reaccin qumica depende de las caractersticas de los )tomos& iones& mol*culas que reaccionan -los enlaces que se tienen que romper son distintos en cada caso/. La velocidad de reaccin tam%i*n depende del estado en que se encuentre las sustancia. n general las reacciones que ocurren en fase gaseosa son m)s r)pidas& ya que la frecuencia a la que se producen los c9oque es mayor. n la reacciones 9eterog*neas& donde los reactivos se encuentran en fases diferentes& por eDemplo slido y gas& tiene gran importancia la superficie de contacto -grado de divisin/ entre los reactivos. C. In($.enc"! de $! +e%'er!+.r!. ,l aumentar la temperatura a la que transcurre una reaccin qumica& aumenta la energa cin*tica media de sus partculas. 4or tanto& aumenta la velocidad de reaccin& ya que las colisiones entre partculas ser)n muc9o m)s frecuentes y efectivas. n general la velocidad de reaccin se duplica o triplica cuando se aumenta la temperatura unos 10 SC. D. C!+!$"A!dores. Los catali'adores son sustancia que& estando presentes en cantidades muy peque@as -tra'as/& y sin sufrir ninguna alteracin qumica& pueden modificar la velocidad de una reaccin qumica. n principio se crey que los catali'adores actua%an por su sola presencia. n la actualidad est) compro%ado que los catali'adores toman parte activa en la reaccin& formando con los reactivos compuestos intermedios que se descomponen r)pidamente regenerando el catali'ador. ,s el catali'ador cam%ia el curso ordinario de la reaccin y 9ace que *sta transcurra por un camina m)s favora%le. La presencia de catali'adores& no afecta a las energas de los reactivos ni a la de los productos& ni al

TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUMICA %alance energ*tico glo%al& slo afecta a la velocidad a la que ocurre el proceso.

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B.

EQUILI3RIO QUMICO

La mayora de las reacciones qumicas son reversi%les& y pueden ocurrir en los dos sentidos& lo cual se e;presa por una do%le flec9a.

a C G b N G ... Q c

G d 0 G ...

>al y como 9emos visto& la velocidad de reaccin es directamente proporcional a las concentraciones de los reactivos& elevadas a los correspondientes coeficientes estequiom*tricos. 4or lo que la velocidad directa e inversa ser)n<
a b v d A @ d MC L MN L ... p q vi A @ i M: L MJ L ...

(i inicialmente slo disponemos de los reactivos , y 7& la reaccin se verificar) +nicamente 9acia la derec9a& ya que la velocidad de la reaccin inversa ser) nula -inicialmente no 9ay 4& P& .../. , medida que transcurre el tiempo& disminuir) la concentracin de los reactivos -,& 7& .../ y aumentar) la concentracin de los productos -4&P& .../. 4or tanto& ir) disminuyendo la velocidad de la reaccin directa y aumentando la de la reaccin inversa. Llegar) un momento en el que las dos velocidades ser)n id*nticas& en cuyo caso se dice que se 9a alcan'ado el equili%rio. l equili%rio qumico es din)mico& y cuando se alcan'a& am%as reacciones contin+an produci*ndose& de manera que la cantidad de sustancia que aparece por la reaccin directa es igual a la que desaparece por la inversa.
a b p q v d A vi Q @ d MC L MN L ... A @ i M: L MJ L ... p q @ d A M: L MJ L ... A Kc MC L a MN L b ... @i

Cuando se alcan'a el equili%rio& las concentraciones de los reactivos y de los productos no pueden ser cualquiera& sino que 9an de cumplir la e;presin de la constante de equili%rio Cc. sta e;presin se conoce con el nom%re de .e* de accin de masas& esta%lecida por =ul%erg y :aage& puede enunciarse de la siguiente manera<

En toda reaccin qumica reversible, al alcan7arse el equilibrio, el producto de las concentraciones de los productos de la reaccin, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos, todas ellas elevadas al correspondiente coeficiente estequiom!trico, es una cantidad constante 3slo depende de la temperatura4, que se denomina constante de equilibrio, Kc.

Ejemplo ($. <i calentamos a +$ E 1 mol de &cido ac!tico con 1 mol de etanol 'asta alcan7ar el equilibrio, veremos que se forman (H3 moles de agua. calcular la Kc de la reaccin de esterificacin del &cido ac!tico. Kc A #
Cuando todas las sustancia que intervienen en una reaccin son gaseosas& como es muc9o m)s f)cil medir la presin que la concentracin& suele utili'arse la constante de equili%rio e;presada en funcin de las presiones parciales de cada componente<

: : :J ... Kp A a b : C :N ...
p q

sta constante Cp& puede relacionarse f)cilmente con la constante de equili%rio Cc& ya que para cada componente & 8esultando<

: i A ci D 8 n K p A K c 3D 8 4 Ejemplo (1. C 1$$$ EK se introducen #$ g de <-3 en un recipiente de + l. Kp A $,(+? para la reaccinK ( <-3 O ( <-( G -(. calcular la presin total cuando en el equilibrio se forman $,1" moles de o)geno. 1$,8( atm B.1. FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILI3RIO. LEY DE LE C4AT4ELIER63RAUM.
Los factores que afectan al equili%rio son la temperatura& la presin y la concentracin. (i tenemos un sistema en equili%rio y se modifica alguno de estos factores& el equili%rio se rompe y la reaccin evoluciona en un

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sentido u otro 9asta alcan'ar de nuevo el equili%rio. La influencia de todos estos factores viene dada por el principio de .e 'at'elier%Nraum& que puede enunciarse< <i sobre un sistema en equilibrio se ejerce una accin e)terna, por modificacin de alguno de los factores que intervienen en el mismo 3:, 8, c4, el equilibrio se despla7a, reaccionando qumicamente, en el sentido que se opone a la accin e)terna. 1. E(ec+o de $! +e%'er!+.r!. (i se aumenta la temperatura& el equili%rio se despla'a en el sentido que tiende a contrarrestar el aumento de temperatura& es decir& la reaccin se despla'a en el sentido que a%sor%e calor& disminuyendo con ello la temperatura. (i por el contrario se disminuye la temperatura& la reaccin evoluciona en el sentido que se li%era calor& aumentando con ello la temperatura. &. E(ec+o de $! 'res"#n. Cuando se aumenta la presin de un sistema en equili%rio& *ste se despla'a en el sentido que tiende a disminuirla& es decir& se despla'a en el sentido que disminuya el n+mero de moles gaseosos. Cuando se disminuye la presin& la reaccin evoluciona en el sentido que aumente el n+mero de moles gaseosos. ). E(ec+o de $! concen+r!c"#n. Cuando se aumenta la concentracin de alguna de las sustancias que intervienen en una reaccin qumica& *sta se despla'a en el sentido que tienda a disminuir la concentracin de dic9a especie. 4or el contrario& cuando se disminuye la concentracin de una de las especies de la reaccin& *sta evoluciona en el sentido que se forme dic9a especie.

Ejemplo ((. .a sntesis industrial de metanol se rige por el siguiente equilibrioK - G ;( O ;3-; P; A %11(," K2. Ber la influencia cualitativa de un aumento de la temperatura en el rendimiento de la sntesis. = Q un aumento de presin>. 1. ?,$7 g de cobre se unen con 1,1# g de o)geno
para formar un )ido de cobre. alcular los pesos de cobre * o)geno que deben combinarse para formar 3+7,+ g de )ido. 317,+ g de u * #$ g de (. El a7ufre, o)geno * cinc se encuentran formando un sulfato de cinc en la relacin 1H1,??H(,$#, ;allarK a4 la composicin centesimal del sulfato de cinc. 1?,88 15 3?,+" 15 #$,+" 1 b4 .a cantidad de sulfato que podr& obtenerse si disponemos de 8,+3 g de cinc. (1,$3 g 3. .os datos recogidos del an&lisis de un compuesto de a7ufre e 'idrgeno, indican que 'a* 13,(3( g de a7ufre por cada $,83( g de 'idrgeno. :or otra parte, de otro an&lisis de un compuesto de a7ufre * cadmio se obtiene que ?,$1" g de cadmio se 'allan combinados con (,+7( g de a7ufre. ;allar el peso equivalente del cadmio. ++,7" uma alcular el volumen que ocuparan las masas gaseosasK a4 1 mol a 31,7 E * 1 atm. b4 $,1(+ moles a %8+ E * 3 atm. c4 $,"3 mol a %8+ E * #$$ mm ;g d4 1,(+ mol a 1+ E * 73+ mm ;g siguientes (#,? l $,7 l 18," l 3$,+ l ". alcular el n/mero de moles que 'a* enK a4 1$$ g de agua. b4 1(,3 g de &cido clor'drico. c4 +1,( g de fosfato sdico. d4 31+,+ g de carbonato b&rico.

+,+ $,3 $,3 1,"

7.

alcular el n/mero de mol!culas que 'a* enK a4 (,+ g de propanol. (,+ 1$(( b4 8?," l de metano a $,+ atm * (73 E . ",$( 1$(3 presentes en 1$( g de sulfato alumnico% magn!sico, Cl(,g3<-#4#, con una pure7a del 8( 1. (,(7 1$(3

8. 0eterminar el n/mero de &tomos de aluminio

?. = u &ntos &tomos de o)geno 'a* en #,(# l de

o7ono a ( 1$%3 mm ;g * a %#$ E >. 1$18 1$. en 88 g de di)ido de carbono, a4 u&ntos moles 'a*>. ( b4 u&ntos &tomo%gramos>. (*# c4 u&ntas mol!culas>. 1,( 1$(# d4 u&ntos &tomos 'a*>. (,# * 1,( 1$(# e4 Ju! volumen ocupa en c.n.>. ##,8 l 11. alcular la composicin centesimal de los siguientes compuestosK a4 R)ido f!rrico. 3"?,?5 3$,14 b4 arbonato c&lcico. 3#$5 1(5 #84

#.

+.

C qu! temperatura ocupar& un mol de gas un volumen de (+$ l a 1 atm de presin>. ( 77+ E

TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUMICA

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c4 Fitrato de plata. d4 Scido sulf/rico.

3"3,+5 8,35 (8,(4 3(,15 3(,75 "+,(4

((. <e disuelven 1$ g de glucosa 3 ";1(-"4 en 8$ g de

agua. = u &l es la molalidad de la disolucin formada>. $,7 molHKg (3. <e disuelven 7 g de cloruro sdico en #3 g de agua. = u &l es el porcentaje en peso de la disolucin>. 1# 1

1(. 0ada la composicin centesimal de los siguientes compuestos, calcular su frmula emprica. a4 a338,714, :3($14, -3#1,314. b4 33+,314, ;37,#14, -3(3,+14, Fa333,814. c4 Fa3#+,114, 8i3(3,+14, -331,#14. a33:-#4(, (;+-Fa, Fa#8i-#

(#. 9na disolucin contiene + g de glucosa 3 ";1(-"4

en ($$ g de agua. = glucosa>. u &l es la fraccin molar de $,$$(+

13.

alcular la frmula molecular de una sustancia formada por ,; * F, sabiendo que $,$"7 g de la misma ocupan "3 cm3 a 31$ EK * 1 atm de presin. por otra parte, su composicin centesimal es ;33,714, 3##,#14, F3+1,?14. ; F

(+. .a disolucin acuosa del 1" 1 de sosa tiene una

densidad de 1,18 gHml a 1+ E . alcularK a4 .a sosa disuelta en + l de dln. ?## g b4 .a molaridad, normalidad * molalidad de la dln. #,7( ,5 #,7( F5 #,7" m c4 .as fracciones molares de agua * sosa. $,?(5 $,$8

1#. .a composicin centesimal de un 'idrocarburo es 38(,7 14, ;317,314. .a densidad de su vapor a (7 E * 1$$ mm ;g es de $,31 gHl. alcularK a4 .a densidad de su vapor en c.n. (,+? gHl b4 <u masa molecular. +8 umas c4 <u frmula. #;1$ 1+. ;allar el volumen de disolucin $,# F de &cido sulf/rico que contiene (,+ g de dic'o &cido. 1(+ cm3

(". Cl disolver #,+ g de 'idr)ido pot&sico en ?+,+ g

de agua, se obtiene una disolucin de densidad 1,$# gHml. alcularK a4 .a molaridad de la disolucin. $,83 , b4 <u normalidad. $,83 F c4 <u molalidad. $,8# d4 .as fracciones molares. $,?85 $,$(

1".

u&ntos gramos de glucosa 3 ";1(-"4 'a* que disolver en 1$$ g de agua para que la concentracin sea $,( molal. 3," g

(7. .a disolucin acuosa de &cido clor'drico del

3?,11 1 en peso tiene a 1+ E una densidad de 1,( gHcm3. alcular a esa temperaturaK a4 .a concentracin en gramos%litro. #"?,3 gHl b4 .a molaridad. 1(,87 , c4 .a normalidad. 1(,87 d4 <u molalidad. 17,"( e4 .as fracciones molares. $,(#5 $,7"

17.

u&ntos gramos de &cido sulf/rico 'a* en ($ ml de una disolucin $,3 molar de dic'o &cido. $,+? g 18. alcular el n/mero de moles de soluto que 'a* en las siguientes disolucionesK a4 1+$ ml de nitrato de plata de (+$ gHl. $,(( b4 (+ ml de cloruro de 'idrgeno 3F. $,$7 c4 +$$ ml de bromuro sdico de 1(+ gHl. $,"+ d4 #$$ ml de cloruro b&rico de 1$$ gHl. $,1? e4 "$$ ml de carbonato sdico de 3$$ gHl. 1,"?

(8.

alcular la cantidad de a l(.";(- necesaria para prepararK a4 $,(+ l de cloruro c&lcico ( ,. 1$?,+ g b4 $,3+ Kg de cloruro c&lcico al 1+ 1. 1$3," g gHcm3,a (+ E contiene el ?8 1 de dic'o &cido. alcular el volumen de !ste que 'abr& que tomar para prepararK a4 1$ l de dln. $,+ F. 13" ml b4 ( Kg de dln. 3 m. (+( ml c4 1$$ g de dln. al +$ 1. (7,7 ml

1?. 9na disolucin se obtiene disolviendo +,# g de

glucosa 3 ";1(-"4 en agua, de manera que el volumen final de la disolucin es de #$$ ml. alcular la molaridad de la disolucin. $,$7+ molHl

(?. El &cido sulf/rico comercial, de densidad 1,8#

($.

u&l es la molaridad de una disolucin de &cido sulf/rico cu*a rique7a es del ?8 1 * su densidad 1,8# gHcm3>. 18,# , = u &l es la molalidad de una disolucin de &cido sulf/rico del ?8 1 * densidad 1,8# gHml>. +$$ m

3$. El &cido clor'drico concentrado de densidad

1,17 gHml * rique7a del 3+,( se encuentra a nuestra disposicin en el laboratorio. ;allar el volumen de !ste que se necesita para preparar 3 l de &cido clor'drico ( F. +3$ cm3 31. Cjustar las siguientes ecuaciones qumicasK

(1.

TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUMICA

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a4 G <-( <( G +,(,1,# b4 Te<( G -( Te(-3 G <-( #,11,(,8 c4 F;# l G a3-;4( a l( G F;3 G ;((,1,1,(,( d4 Cs(-3 G ;F-3 G ;(- ;3Cs-# G F(-3 1,(,(,(,1 e4 KNr-3 G <b l3 G ; l <b l+ G KNr G ;(1,3,",3,1,3 3(. 0isponemos de ((+ Kg de sulfuro de 'idrgeno * (+$ Kg de an'drido sulfuroso * queremos obtener a7ufre. <uponiendo que el rendimiento de la operacin fuera total * que no 'ubiera p!rdidas de ninguna clase, calcularK (,1,3,( a4 El peso del reactivo que sobra * su volumen en condiciones normales. 38,( Kg5 13,# m3 de <-( b4 El peso de a7ufre que podra obtenerse. 317," Kg

clor'drico, reduci!ndose !l a cloruro mangano% so, produci!ndose adem&s cloro * agua. #+," g 38. 9tili7ando los calores de combustin 3en KcalHmol4, determinar el calor que se desprende cuando se queman totalmente las siguientes cantidades de sustancias. a4 ( 8. de carbn 3%?#,14. 1+,7 1$" Kcal b4 11,( l de metano en c.n. 3(1(,84. 1$",# Kcal c4 1($ g de etano 3%37(,84. 1#?(,( Kcal d4 1( Kg de butano 3%"884. 1,#( 1$" Kcal e4 1+ l de propano en c.n. 3%+3$,"4 3++,3 Kcal

3?. .a entalpa de formacin del benceno es 11,7 KcalHmol. 0eterminar su calor de combustin. .os calores de formacin del agua * del an'drido carbnico son, respectivamente, %"8,3 * %?#,1 KcalHmol. %781,( KcalHmol #$. onocidas las entalpas de formacin del acetileno 3+#,( KcalHmol4 * del benceno 3($ KcalHmol4, calcular la variacin de entalpa que tiene lugar en la reaccin de formacin de benceno a partir de acetileno. %1#(," KcalHmol de benceno onociendo los calores de formacin del )ido alumnico 3%#$$ KcalHmol4 * el )ido f!rrico 3%($$ KcalHmol4, calcular el calor de la reaccin en la que el )ido f!rrico reacciona con el aluminio para formar )ido alumnico e 'ierro. %($$ KcalHmol .as entalpas de formacin del an'drido carbnico 3%?#,1 KcalHmol4 * del mon)ido de carbono 3%(",# KcalHmol4. alcular la entalpa de la reaccin del carbn con el a'drido carbnico, para formar mon)ido de carbono. #1,3 Kcal C (+ E * 1 atm de presin, las entalpas de formacin del butano, el an'drido carbnico * el agua son %(?,85 %?#,1 * %"8,3 KcalHmol. a4 Escribir * ajustar la reaccin de combustin del butano. 1,13H(,#,+ b4 -btener el calor de combustin del butano. %"88 KcalHmol c4 alcular el peso de butano necesario para obtener ##," l de an'drido carbnico en c.n. (8,? g sus elementos es %(?,8 KcalHmol, mientras que los calores de formacin del an'drido carbnico * el vapor de agua son %?#,1 * %+7,8 KcalHmol. Escribir * ajustar la reaccin de combustin del butano * calcular las Kcal que podr& suministrar una bombona que contiene # Kg de butano. 1,13H(,#,+5 #383# Kcal

33. <e tuesta una tonelada de pirita 3Te<(4 del ?( 1

de rique7a. alcularK #,11,8,( a4 El peso de di)ido de a7ufre obtenido * su volumen en c.n. ?81,3 Kg5 3#3,+ m3 b4 El peso de )ido f!rrico obtenido. "13 Kg c4 El peso de o)geno necesario * su volumen en condiciones normales. "7#,8 Kg5 #7(,# m3 3#. <e quema completamente 1 Kg de metano. alcularK a4 El peso de los productos de la combustin. + Kg b4 <u volumen en condiciones normales. 1#$$ l5 (,(+ l c4 El volumen de o)geno necesario en c.n. (8$$ l

#1.

#(.

3+. 0isponemos de 1,(+ g de cloruro amnico * lo 'acemos reaccionar con 'idr)ido c&lcico para obtener amonaco. alcularK (,1,(,(,1 a4 El peso de amonaco obtenido. $,3?8 g b4 <u volumen en c.n. $,+( l c4 El peso de cloruro c&lcico formado. 1,(?7 g 3". :or reaccin del carbonato sdico con 'idr)ido c&lcico se desean obtener +$ Kg de 'idr)ido sdico, * carbonato c&lcico. alcularK a4 .a cantidad de carbonato sdico necesaria. "",( Kg b4 .a cantidad de carbonato c&lcico formada. "(,+ Kg

#3.

##. El calor de formacin del gas butano a partir de

37. = J u ! cantidad de bi)ido de manganeso del 8+

1 de rique7a necesitaremos para obtener 1$ l de cloro medidos en condiciones normales>. El bi)ido de manganeso reacciona con el &cido

TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUMICA

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#+.

.as entalpas de formacin del agua * del mon)ido de carbono son %+7,8 * %(",# KcalHmol. ;allar la entalpa de reaccin del carbono con el vapor de agua para formar mon)ido de carbono e 'idrgeno. 6ndicar si dic'a reaccin es e)ot!rmica o endot!rmica. 31,# Kcal5 Endot!rmica

+(. C #$$ E una me7cla gaseosa contiene $,$$31 moles de 'idrgeno, $,$$31 moles de *odo * $,$(3? moles de &cido *od'drico. <i la me7cla est& contenida en un recipiente de 1 l, alcularK a4 El valor de Kc. +?,# b4 .a presin total. 1,"" atm c4 El valor de Kp. +?,#

#". .a entalpa de formacin del mon)ido de carbono se tiene que determinar indirectamente, pues durante la combustin del carbono siempre se producen me7clas de an'drido carbnico * mon)ido de carbono. .a entalpa de formacin del a'drido carbnico es %?#,1 KcalHmol * la de combustin del mon)ido de carbono %"7,7 KcalHmol. alcular la entalpa de formacin del mon)ido de carbono * definir lo que se entiende por entalpa de formacin. %(",# KcalHmol

+3.

En una e)periencia reali7ada a ($$$ EK se encontr que estaban en equilibrio en un recipiente de 1 litro 1,#+ g de 'idrgeno, $,$+7 moles de bi)ido de carbono, $,77 g de agua * #,(7 moles de mon)ido de carbono. alcular Kc * Kp para la reaccinK ;( G -( ;(- G #,#

+#. En un recipiente de 1 l a la temperatura de 1$$$

EK se encuentran en equilibrio (8,8# g de nitrgeno, 3,(# g de 'idrgeno * 1,73 g de amonaco. 0eterminar las constantes Kc * Kp para la reaccin de formacin del amonaco. $,$$(# 3molHl4%15 3,+( 1$%7 atm %1 ++. C 7$$ EK, 1 mol de nitrgeno * # moles de 'idrgeno reaccionan para formar 1,3 moles de amonaco en un recipiente de 1$ l. alcular Kc * las presiones parciales de todos los componentes. $,+" 3molHl4%(5 (5 11,7"5 7,#" atm +". Cnali7ada la muestra de un gas encerrado en un recipiente de + l, a una temperatura de "$$ EK * que se encontraba en equilibrio, se observ que estaba constituida por unas concentraciones + 1$%# , en amonaco, $,$( , en nitrgeno * $,$( , en 'idrgeno. C partir de estos datos 'allar, para la reaccin de formacin de amoniaco, Kc * Kp. 1+"(+ 3molHl4%(5 ",## atm%( +7. <e introduce pentacloruro de fsforo en un frasco a una temperatura de #(7 E . El pentacloruro se disocia en tricloruro de fsforo * cloro. <i las presiones parciales del cloro * el pentacloruro de fsforo en el equilibrio son $,+ * $,+ atm. alcularK a4 .os valores de Kc * Kp. $,$$87 molHl5 $,+ atm b4 .a fraccin molar de todos los componentes. $,335 $,335 $,33 +8. 9n recipiente de 1$$ ml de capacidad contiene a (7 E una me7cla gaseosa en equilibrio de $,138 g de bi)ido de nitrgeno * $,++( g de tetra)ido de dinitrgeno. alcular Kc * Kp para la reaccin de disociacin del tetra)ido de dinitrgeno a esa temperatura. $,$1+ molHl5 $,3"? atm

#7. % .a entalpa de formacin del naftaleno 3

;84 es 1# KcalHmol. = u&nto calor se desprender& en la combustin completa de (+ g de naftaleno>. .os calores de formacin del agua * el an'drido carbnico son %"8,3 * %?#,1 KcalHmol. (3?,? Kcal
1$

#8. 0adas las ecuaciones termoqumicas siguientesK G -( -( P; A %?#,1 Kcal ;( G U -( ;(- P; A %"8,3 Kcal ;3% --;G ( -( ( -( G(;(- P; A %($8 Kcal alcular el calor de formacin del &cido ac!tico. %11"," Kcal #?. Cl calentar a "$$ E el an'drido sulf/rico, se obtiene una me7cla en equilibrio que contiene por cada litro $,$1$" moles de an'drido, $,$$3( moles de an'drido sulfuroso * $,$$1" moles de o)geno. alcular las constantes Kc * Kp, de la reaccin de descomposicin del an'drido sulf/rico en an'drido sulfuroso * o)geno. 1.#+ 1$%# 3molHl45 $,$1.3 atm +$. C 7"3 EK se 'a encontrado que se 'allan en equilibrio en una vasija de 1 l, $,((8 moles de 'idrgeno, $,((8 moles de *odo * 1,++# moles de *oduro de 'idrgeno. alcular las constantes de equilibrio de las reacciones siguientesK a4 ;( G 6( ( ;6 #+,8" b4 ( ;6 ;( G 6( $,$(( .a reaccin de formacin del *oduro de 'idrgeno tiene lugar en una c&mara de 1$ l, en la que se 'acen reaccionar a ##8 E $,+ moles de 'idrgeno * $,+ moles de *odo. <i a dic'a temperatura la constante Kc A +$, calcularK a4 El valor de Kp. +$ b4 .a presin total en el equilibrio. +,?1 atm

+1.

+?. 9n recipiente de 3$" cm3 de capacidad contiene a

3+ E una me7cla gaseosa en equilibrio de $,3#8 g de di)ido de nitrgeno * 1,"3+ g de tetra)ido de dinitrgeno. alcular Kc * Kp para la reaccin de disociacin del tetra)ido de dinitrgeno en di)ido de nitrgeno. $,$1(" molHl5 $,3( atm