INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL Unidad Profesional Interdisciplinaria de Ingeniera Campus Guanajuato

LABORATORIO DE MTODOS CUANTITATIVOS

PRECIPITACIN
M. Vctor Aguirre Armenta Dra. Soraya Osegueda Robles Dra. Ana Jovita Mndez
Integrantes Malagn Mendoza No Martnez Reynoso Atzimba Nayeli Rodrguez Garca Sheila Luca

Semestre Enero-Junio 2014 3BM1

 Un precipitado es el slido que se produce en una disolucin por efecto de

cristalizacin o de una reaccin qumica. Dicha reaccin puede ocurrir cuando una sustancia insoluble se forma en la disolucin debido a una reaccin qumica o a que la disolucin ha sido sobresaturada por algn compuesto, esto es, que no acepta ms soluto y que al no poder ser disuelto, dicho soluto forma el precipitado.

 Al mezclar disoluciones que contienen iones de un compuesto poco soluble, se

produce la precipitacin del compuesto. Se denominan reacciones de precipitacin a aquellas que tienen lugar entre especies inicas en disolucin para dar un compuesto slido poco soluble y de mayor densidad que la disolucin.

Mtodos gravimtricos Se basan en las mediciones de masa, donde la sustancia a analizar se convierte en un precipitado escasamente soluble; se filtra, se lava para eliminar impurezas, se convierte mediante el tratamiento trmico adecuado en un producto de composicin conocida y finalmente se pesa. Mtodos por titulacin Se basan en la medicin de la cantidad de un reactivo de concentracin conocida que se consume por la sustancia a analizar, formando un precipitado. Solubilidad

Mxima cantidad de soluto que es posible disolver en un litro de agua. Cuando est expresado en mol/L se llama solubilidad molar (s), cuando se expresa en g/L o mg/L es solubilidad (S).

 Una reaccin sencilla de precipitacin puede representarse por la ecuacin:

A-(ac) + B+ (ac) AB(s)

(1)

Cuya constante de equilibrio viene dada por la expresin:

(2)

Por convenio se acepta que las actividades de las sustancias qumicas en fase

slida se consideran iguales a la unidad, y en consecuencia:

aAB= 1

 Por lo tanto, la ecuacin puede escribirse de la forma:

(3)

Al ser la disolucin muy diluida puede considerarse que:

= = [ ] = + = [+ ]

Siendo y los coeficientes de actividad de A- y de B+ en la disolucin; y en

tal caso a partir de la ecuacin (3) se puede escribir que: =

(4)

 La reaccin inversa de la ecuacin (1):

AB(s) A- (ac) + B+ (ac)

(5)

Representa el proceso de disolucin de la sustancia AB en el mismo medio,

disolvente o disolucin, en el que segn la ecuacin (1) se produjo precipitacin. A la vista de la ecuacin (5) se puede establecer que la constante de equilibrio del proceso de disolucin viene dada por: =
+

[ ][+ ]

(6)

 Donde (=1/K) se denomina producto de solubilidad.

En consecuencia el producto de solubilidad puede definirse como el producto de las concentraciones molares de las especies inicas disociadas del soluto inico disuelto.

A la vista de la ecuacin (5) se comprende que los compuestos con enlace

inico pueden ser solubles en diferentes disolventes polares, y en consecuencia el producto de solubilidad de cada compuesto y para distintos disolventes tendr valores diferentes.

Segn lo antes indicado y K son constantes de equilibrio y como tales

dependen nicamente de la temperatura.

 Se denomina solubilidad a la cantidad de soluto contenido en la unidad de

volumen de disolucin saturada. En qumica, normalmente se suele expresar la solubilidad como el nmero de moles de soluto que hay en un litro de disolucin saturada. Una disolucin en equilibrio con el soluto en fase slida siempre es una disolucin saturada.

 La solubilidad S, puede ser relacionada fcilmente con el producto de solubilidad

Considrese el proceso de disolucin de una sal AB poco soluble que se encuentra

en exceso, de manera que en el equilibrio coexistan en el sistema slido AB y la correspondiente disolucin saturada. El proceso de disolucin puede representarse en la siguiente forma: AB(s) A- (ac) + B+ (ac)

 Si la solubilidad de AB es S moles de AB por litro de disolucin, a la vista de la

segunda parte de la igualdad, se puede escribir que en la disolucin saturada: = + = (7)

Y que

= (8)

Pues por ser un electrolito fuerte, est completamente disociada. Si en la ecuacin

(6) se sustituyen [A-] y [B+] por sus valores en la ecuacin (7) se tiene que: = + = = producto de solubilidad. , mediante la expresin: = (10) (9)

De donde se deduce que, en el caso de AB, la solubilidad S, est relacionada con el

 En general. Para una sal AaBb poco soluble, podra considerarse que el proceso de

disolucin transcurre segn:

AaBb (s) aA-b (ac) +b Ba+ (ac)

(11)

A la vista de la ecuacin anterior, se comprende fcilmente que si la solubilidad de

AaBb es de S moles de soluto por litro de disolucin, en el equilibrio = (12) + = (13)

Por otra pare el producto de solubilidad de AaBb es: = [ ] [ + ]

 Si en la ecuacin anterior se sustituyen [ ] y [ + ] por sus valores en (12) y

(13) respectivamente se obtiene:

= [ ] [ ] = (+) entre s mediante la expresin:

(14)

De donde la solubilidad S, y el producto de solubilidad estn relacionados

/(+)

(15)

 Ejemplo 1:

Sabiendo que a 25C el producto de solubilidad del oxalato de plata es 5.0 1012 , calcule la solubilidad de esta sal a la temperatura antes indicada. C2O4Ag2(s) C2O4 2- (ac) + 2Ag+ (ac)

 Ejemplo 2:

El Kps del AgCl a 25C es 1.0 X10-10. Calcular las concentraciones de Ag+ y de Cl- en una solucin saturada de AgCl, y la solubilidad molar del AgCl

 Ejemplo 3: Cul es la solubilidad del PbI2 en g/L, si el producto de solubilidad (Kps) es

7.1x10^-9?

 Ejemplo 4.
La solubilidad del AgCl a 25C es 0.00019g/100mL. Calcula su Kps.

 Para analizar como evoluciona una reaccin en funcin a las concentraciones hay

que calcular el cociente de reaccin . Aadiendo producto, el slido precipita y sustrayendo se disuelve ms solido.

Si Qps > Kps

precipita, disolucin sobresaturada

 Ejemplo 1: El Kps para el BaSO4 tiene un valor de 1.0 X 10-10. Si en un litro de disolucin

coexisten 0.0010 moles de Ba2+ y 0.00010 moles de SO42-, precipitar el BaSO4?

Skoog D.; West D. (2002) Introduccin a la qumica analtica. Editorial Revert. Espaa.

 Es similar a las valoraciones cido-base, los clculos de equilibrio estn basados

en el kps, como producto de la reaccin se forma una sal poco soluble que precipita cuando se llega al punto de equivalencia donde la concentracin buscada de la solucin es mnima; en este momento el indicador reacciona con el analito obteniendo el final de la valoracin.

 La valoracin por precipitacin se basa en reacciones que producen compuestos

inicos de limitada solubilidad. El reactivo precipitante ms utilizado en importantes es el nitrato de plata, el cual se emplea para la determinacin de haluros, aniones del tipo de los haluros (SCN-, CN-, CNO-), cidos grasos y diversos aniones inorgnicos argentomtricos.

Las titulaciones basadas en nitrato de plata se denominan en ocasiones mtodos

 El pH es importante porque influye tanto en la solubilidad del

precipitado como en la posible interferencia de otras sustancias.

Por ejemplo, el oxalato de calcio es insoluble en medio bsico, pero

a bajo pH el ion oxalato se combina con los iones hidrgeno para formar un cido dbil. La 8-hidroxiquinolina (oxina) se puede usar para precipitar un gran nmero de elementos, pero controlando el pH se pueden precipitar elementos de manera selectiva.

 Como el producto de Kps siempre opera, entonces, la precipitacin no tendr

lugar a menos que el producto de [A+][B-] exceda el A+ y el B- permanecen en solucin.

el Kps, si es igual entonces

Ejemplo: Cul debe ser la concentracin de la Ag+ agregada para comenzar la

precipitacin de AgCl en una solucin 1103 de NaCl?

Entonces para que ocurra la precipitacin, [+ ] debe exceder apenas 107

 Cunto analito hay? Regularmente el precipitado que se pesa se encuentra en una forma diferente a

la del analito cuyo peso se quiere informar.

Para convertir el peso de una sustancia al peso de otra usando relaciones

molares estequiomtricas se introdujo el factor gravimtrico (GF) que indica la cantidad de analito por unidad de peso de precipitado.
precipitado, multiplicada por los moles de analito entre los moles de precipitado obtenidos de cada mol de analito; es decir:

Se obtiene a partir de la relacin del peso frmula del analito entre el del

 Donde si se quieren obtener los gramos de analito slo hay que despejar

g(analito) de la ecuacin:

Ec. =

() ()

= () Ejemplo: Calcular los gramos de analito por gramo de precipitado para las siguientes conversiones:

 En el anlisis gravimtrico lo que interesa calcular es la composicin porcentual

en peso de analito de la muestra:

% =

() 100 ()

Donde:
() = ()

 Ejemplo: Para determinar el contenido de manganeso en un mineral ste se

convierte a Mn3O4 y se pesa. Si una muestra de 1.52g genera Mn3O4 con un peso de 0.126g, cul ser el porcentaje de Mn2O3 en la muestra? el porcentaje de Mn?

 Uno de los mtodos ms utilizados en el anlisis macrocuantitativo debido a su

precisin y exactitud es el anlisis gravimtrico.

En este proceso, el analito se convierte selectivamente en una forma insoluble. El precipitado separado se seca o incinera, en ocasiones cambiando su forma y

posteriormente se pesa con exactitud. A partir del peso del precipitado y un conocimiento de su composicin qumica, se puede calcular el peso del analito en la forma deseada.

 Consideremos la valoracin de 25mL de yoduro I- 0.1M con Ag+ 0.05M

Kps = +

= 8.31017

Qu volumen de valorante Ag+ se necesita para alcanzar el punto de

equivalencia?

 Consideremos que se han aadido 10mL de + . En ste punto hay ms moles

de que de + , todo el + prcticamente se ha gastado para producir AgCl(s)

[+ ] =

 Se ha aadido la cantidad exacta de + para reaccionar con todo el . El

valor de p+ se encuentra introduciendo [+ ] = [ ] =

 La concentracin de +

queda determinada casi por completo por el + aadido despus de ste punto. Supongamos que el volumen ahora es 52 mL es decir, se ha pasado por 2 mL del volumen de equivalencia:

[+ ] =

 Cuando se valora una mezcla de dos iones, el que precipita primero es el menos

soluble. Y si los productos de solubilidad son lo suficientemente distintos, la precipitacin del primero puede ser casi completa antes de que comience a precipitar el segundo.

Por ejemplo: la valoracin de una disolucin que contiene KI y KCl, usando como

reactivo el 3 .

Kps(AgI) << Kps(AgCl)

En el punto de equivalencia, el salto de la curva de valoracin es mayor para el precipitado menos soluble.

Cuando la precipitacin de es casi completa, la concentracin de + aumenta bruscamente, ste es el momento donde empieza a precipitar AgCl y la concentracin de + vara poco a poco otra vez.

Cuando se ha consumido todo el se produce otro cambio brusco en [+ ]. Se producen dos saltos distintos en la curva de valoracin.

 Volhard Fajans Mohr La mayora de las aplicaciones de las volumetras de precipitacin implican al

catin plata en la reaccin de valoracin, por lo que reciben este nombre.

 Se emplea principalmente para la determinacin de anin cloruro o bromuro con

nitrato de plata patrn.

La aparicin de un segundo precipitado de un color distinto es la base de la

deteccin del punto final para esta valoracin.

El indicador empleado es el in cromato que posterior al punto de equivalencia

da lugar a la formacin de cromato de plata (Ag2CrO4), el cual posee un color rojo ladrillo.

El calculo de la solubilidad formal del cromato de plata a partir de su producto

de solubilidad (1,2x10-12) revela que es mucho ms soluble que el cromato de plata. As esta es la segunda sal en precpitar.

 Debemos ajustar la concentracin de in cromato para retrasar

la precipitacin del cromato de plata hasta que la concentracin de in plata en la mezcla ascienda a un valor que corresponda al del punto de equivalencia terico.

La concentracin se calcula como se muestra:

Sin

embargo una concentracin como esta produce un color amarillo tan intenso que no se puede apreciar la primera formacin del cromato de plata. necesario para producir el precipitado rojo que la concentracin de plata sea mayor.

Adems, de que al disminuir la concentracin de cromato se hace

 La valoracin de mtodo de Mohr debe llevarse a cabo a valores

de pH comprendidos entre 7 y 10, ya que a pH>10, el in Ag+ precipita como AgOH antes que como Ag2CrO4 no detectndose el color rojo de indicacin del punto final. Por otro lado, si pH<7, el Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse los iones cromato. Normalmente, se logra un pH adecuado al saturar la disolucin del analito con carbonato cido de sodio.

Este mtodo es aplicable tambin a la determinacin de Br- y

CN-. Pero no es til para determinar I- y SCN-, ya que los precipitados AgI y AgSCN adsorben iones cromato y el punto final no se detecta con claridad.

 Se distinguen dos variantes de este mtodo: el mtodo directo y el indirecto.

Mtodo directo: Los iones plata se valoran con una disolucin patrn de in tiocianato segn la reaccin qumica: Ag+ + SCN- AgSCN(s)
Como indicador se usa una disolucin cida de sulfato ferroso amnico (alumbre

frrico), que al reaccionar con el valorante torna roja la disolucin de valoracin segn la reaccin: Fe3+ + SCN- FeSCN2+ (complejo rojo fuerte)

Es importante que la valoracin se efecte en medio cido para evitar la

formacin de las especies FeOH2+ y Fe(OH)2+ de color anaranjado y pardo, respectivamente, y que enmascaran la primera aparicin del color rojo esperado. Por otro lado, la concentracin del indicador no es crtica en la valoracin de Volhard.

 La determinacin indirecta de halogenuros es la aplicacin ms importante del mtodo

de Volhard. Para valorar Cl- es preciso hacer una valoracin por retroceso. Primero se precipita el Cl- con una cantidad perfectamente conocida en exceso de nitrato de plata ( AgNO3) estndar.
presencia de Fe3+. Sabiendo cuanto SCN- se ha gastado en la valoracin por retroceso, se sabe la cantidad de catin Ag+ que se us en exceso, respecto a la necesaria para reaccionar con el Cl- presente en la muestra. Como la cantidad de Ag+ total es conocida, la cantidad consumida por el Cl- se calcula por diferencia. soluble que AgSCN. Por tanto podra ocurrir la reaccin de desplazamiento: AgCl(s) + SCN- AgSCN(s) + Cl-

El AgCl(s) se asla y el exceso de Ag+ se valora con tiosanato de potasio (KSCN) en

Si comparamos los productos de solubilidad de AgCl y AgSCN, vemos que AgCl es ms

El

AgCl se va disolviendo lentamente. Para evitar esta reaccin secundaria, se recomienda filtrar el AgCl y valorar la Ag+ en exceso en el filtrado. Los iones Br- y I-, cuyas sales de plata son menos solubles que el AgSCN, pueden valorarse por el mtodo indirecto de Volhard sin aislar el precipitado de haluro de plata. cercanas del punto de equivalencia, pues el I- puede ser oxidado a I2 por el Fe3+.

En la valoracin de I-, no se aade el indicador frrico hasta encontrarnos en las

 La valoracin por el mtodo de Fajans utiliza un indicador de adsorcin. Para

entender cmo funcionan estos indicadores, debemos tener presente la carga elctrica que poseen los precipitados: Cuando se aade Ag+ a una disolucin de Cl-, existe un exceso de Cl- en la misma antes del punto de equivalencia. Algo de Clse adsorbe selectivamente sobre el precipitado de AgCl, cargndolo negativamente. Despus del punto de equivalencia, hay exceso de Ag+ en la disolucin. Al adsorberse Ag+ sobre la superficie del AgCl se crea una carga positiva sobre el precipitado. El cambio brusco de carga negativa a positiva tiene lugar en el punto de equivalencia. sobre la superficie del slido en una volumetra de precipitacin. En teora, la adsorcin ocurre cerca del punto de equivalencia y produce no slo un cambio de color, sino tambin una transferencia de color de la disolucin al slido o viceversa.

Los indicadores de adsorcin son compuestos orgnicos con tendencia a adsorberse

 La mayora de los indicadores de adsorcin son aninicos, siendo atrados

por las partculas del precipitado que adquieren carga positiva justo despus del punto de equivalencia, en las valoraciones con Ag+. Al adsorberse el colorante sobre el precipitado cambia el color de este ltimo, sealando dicho cambio de color el punto final de la valoracin. Con objeto de detectar de forma clara dicho cambio de color es deseable que el rea superficial del slido sea mxima para que una gran cantidad de colorante se adsorba sobre l. Se usarn unas condiciones tales que mantengan las partculas tan pequeas como sea posible. Una concentracin baja de electrolitos ayuda a impedir la coagulacin del precipitado, manteniendo pequeo el tamao de partcula. Como ejemplos de indicadores de adsorcin aninicos podemos citar: fluorescena, diclorofluorescena, eosina y eritrosina; como ejemplos de catinicos cabe destacar rodamina 6G, rodamina B y fenosafranina.

La fluorescena es un indicador de adsorcin tpico muy til en la

valoracin de anin cloruro con catin plata. En disolucin acuosa la fluorescena se disocia parcialmente en iones hidronio y en iones fluoresceinato con carga negativa y de color verde-amarillo.

 En las etapas inciales de la valoracin de Cl- con Ag+, las partculas de

AgCl poseen carga negativa por la adsorcin de iones cloruro en exceso. Los aniones fluoresceinato son repelidos de esta superficie por repulsiones electrostticas y proporcionan color amarillo-verdoso a la disolucin. Sin embargo, tras el punto de equivalencia, las partculas de AgCl poseen carga positiva por la adsorcin de iones plata en exceso, adquiriendo carga positiva. En estas condiciones los aniones fluoresceinato son atrados hacia la capa del contra-ion que rodea a las partculas del slido. Como resultado de esto se observa la aparicin del color rojo del fluoresceinato de plata en la capa superficial de la disolucin que rodea al slido. Debe quedar claro que el cambio de color en la disolucin no se debe a un proceso de precipitacin, sino de adsorcin.

 La mezcla de reaccin se hace cada vez ms opaca a medida que nos aproximamos al punto

de equivalencia. Las particulas de una suspensin, que se dice turbia, dispersan la luz. Despus del punto de equivalencia, la turbidez (dispersin de la luz) prcticamente no vara, porque no se forma ya ms precipitado. Como la dispersin depende del tamao de partcula, para obtener resultados precisos la reaccin se debe llevar a cabo de una forma reproducible.

En la turbidimetra se mide la transmitancia de la luz a travs de una suspensin del

precipitado que se forma durante la valoracin. La transmitancia disminuye hasta el punto de equivalencia, a partir del cual permanece prcticamente constante. En la nefelometra se mide luz despersada a 90 respecto del haz incidente de una disolucin turvia. La dispersin, asimismo, aumenta hasta el punto de equivalencia, y permanece constante a partir de ese punto.

Para las volumetras de precipitacin el electrodo indicador generalmente es de metal de quien deriva el catin reaccionante. En base en lo anterior la valoracin de zinc con ferrocianuro se puede seguir con un electrodo de platino, con tal de que presenta tambin una cierta cantidad de ferricianuro. Entonces el potencial que adopta este electrodo viene determinado por la semi-reaccin:

Con el primer exceso de reactivo valorante, la concentracin de ferrocianuro aumenta, dando lugar a una alteracin correspondiente del potencial del electrodo.

 Cuando el anin que participa en la reaccin de precipitacin o

de complejacin posee un carcter bsico, se puede emplear un electrodo sensible al pH. Un ejemplo de esto es la valoracin de un in calcio con etilendiaminotetraacetato; la reaccin a analizar es:

El

in tetradiaminotetraacetato hidrolizado, segn

(Y4-),

se

encuentra

muy

En

consecuencia, cerca del punto final de la valoracin se presenta un brusco aumento de la concentracin de iones hidroxilo, correspondiendo al primer exceso de Y4- agregado; este aumento se puede detectar fcilmente con un electrodo sensible a pH.

 Para la valoracin de un in cloruro con nitrato de plata, se puede

convertir a valores potenciomtricos correspondientes a un electrodo de plata.

Para

la ello semiecuacin:

es

necesario

conocer

el

potencial

normal

de

la

con el que podemos calcular el potencial del electrodo de plata durante la valoracin, segn la ecuacin

o, recordando la definicin de pCl, segn la ecuacin

 Para cualquier punto de la valoracin, esta ecuacin nos permite

calcular el potencial terico del electrodo de plata con respecto al electrodo normal de hidrogeno tomado como referencia. Para obtener el potencial de una pila en la que usamos como referencia el electrodo de calomelanos saturado, debemos conocer primero el potencial de este electrodo:

Invirtiendo el signo del potencial del electrodo

de calomelanos para combinarlo con el potencial del electrodo de plata, obtenemos:

Por medio de esta ecuacin se puede calcular la curva de valoracin

potenciomtrica terica a partir de pCl.

 Las curvas experimentales de las volumetras de precipitacin, normalmente, se

corresponden muy aproximadamente con la forma terica. Las discrepancia se pueden atribuir a la adsorcin de iones por el precipitado.

Este efecto puede apreciarse, por ejemplo, en la valoracin de iones ioduro con

nitrato de plata. Antes del punto de equivalencia, el ioduro de plata adsorbe fuertemente iones ioduro, disminuyendo su concentracin. Este efecto es particularmente apreciable cercano el punto de equivalencia y este vuelve a presentarse pasado el punto debido a los iones de plata en exceso. Lamentablemente esto genera puntos finales menos definidos.

En muchos casos no obstante, la adsorcin tiene lugar en pequea extensin, de

modo que la interferencia que produce no es importante.

 En las valoraciones potenciomtricas muchas veces pueden mostrarse puntos finales

separados en presencia de ms de una especie reaccionante. Unas aplicacin importante consiste en el anlisis de mezclas de haluros por valoracin de ion plata.

Como ejemplo de una curva terica, consideramos la valoracin de con solucin

nitrato de plata 0.1 F en iones cloruro y 0.1F en iones ioduro. En la tabla de productos de solubilidad encontramos:

que nos indica que las primeras adiciones de reactivo darn lugar a la precipitacin del in plata. Debemos determinar la extensin en que ocurrir la reaccin antes de que precipite apreciablemente el cloruro de plata.

 A la primera aparicin de cloruro de plata, las dos expresiones presentes de los

productos de obtenemos:

solubilidad

tienen

que

cumplirse

simultneamente.

Dividindolas

Una vez comienza a formarse el cloruro de plata, tiene que mantenerse constante

el valor de esta razn durante todo el transcurso de la valoracin. Las magnitud de esta razn indica que antes de que empiece a formarse cloruro de plata, todo el ioduro ya ha precipitado. As a causa de la disolucin provocada por la adicin de nitrato de plata, la concentracin de ion cloruro cuando este empiece a precipitar ser muy prxima a la mitad de su concentracin inicial.

 Con esta hiptesis, podemos calcular la concentracin inicial de ioduro que queda en

solucin cuando comienza a precipitar el cloruro, esto es:

Calculemos ahora el tanto por ciento de ioduro que queda sin precipitar en este

punto de volumetra

As, hasta que no se llega a un 0.00005 por ciento del primer punto final, la

curva de valoracin de la mezcla tiene que coincidir con la de una solucin de ioduro slo; los valores necesarios para representar esta curva terica se pueden calcular sobre esta base.

 Ejemplo:

Calcular el potencial de un electrodo de plata respecto al electrodo de calomelanos saturado, despus de la adicin 0.1 N de 5mL AgNO3 a la mezcla en consideracin.

En la tabla de potenciales normales encontramos:

As

 El nmero de indicadores existentes para detectar el punto de equivalencia en

ste tipo de valoraciones es muy limitado. Entre ellos se encuentran los indicadores visuales y los indicadores de adsorcin.

El medio ms sencillo para la deteccin del punto final consiste en emplear

indicadores visuales.

 Para este propsito se cuenta con muchos indicadores, pero no es posible

ofrecer una teora general sobre su accin como con los indicadores cido-base, puesto que la mayora de los indicadores son completamente especficos para ciertas valoraciones.

Uno de los mecanismos de accin del indicador en volumetras de precipitacin

comprende la formacin de una sustancia coloreada por reaccin del indicador con exceso de valorante.

Los indicadores de adsorcin que se emplean en las volumetras de precipitacin suelen ser cidos dbiles. Entre ellos estn la fluorescena, la diclorofluorescena y la eosina. De los tres, la fluorescena es el ms dbil por lo que debe emplearse en disoluciones alcalinas (pH de 7 a 10). La diclorofluorescena es un cido ms fuerte que la fluorescena y puede emplearse en disoluciones ligeramente cidas (pH > 4), es un indicador excelente para la valoracin de cloruros. La eosina es el ms fuerte de los 3, se utiliza en disoluciones ms cidas de pH > 2 y puede emplearse para la valoracin de yoduros, bromuros y tiocianatos. ste indicador no puede aplicarse en volumetras de cloruros porque el ion eosinato es adsorbido sobre la superficie de cloruro de plata desde el inicio de la valoracin.

Indicador de adsorcin Fluorescena

Cambio de coloracin Verde amarillento en disolucin Rojo en la superficie del precipitado Amarillo verdoso en disolucin Rosa en la superficie Naranja rojizo en la disolucin violeta rojizo en la superficie

Usos Disoluciones alcalinas (de pH 7 a 10) Disoluciones ligeramente cidas (pH > 4) Disoluciones ms cidas (pH > 2 )

Diclorofluorescena Eosina

En todas las valoraciones argentomtricas pero sobre todo en las que se utilizan

indicadores de adsorcin, se debe evitar una fuente de iluminacin (como la luz en pleno da). La luz descompone las sales de plata y los indicadores de adsorcin son especialmente sensibles a la luz.

 El mecanismo de estos indicadores es resultado de un proceso de adsorcin en el

que un precipitado adsorbe sobre su superficie iones presentes en la disolucin.

Dado que el proceso de estos indicadores es un fenmeno de superficie, es

esencial que el precipitado se mantenga en suspensin durante toda la valoracin de modo que presente una superficie tan grande como sea posible.

Fluorescena

Diclorofluorescena

Eosina

1.-Cul es la solubilidad del PbI2, en g/L, si el producto de solubilidad es 7.1 x 10-9? R = 0.55g/L 2.- Calcular la concentracin de in sulfuro necesaria para que se inicie la precipitacin de FeS en una disolucin 1 X10-4M de Fe2+; Kps = 5 X 10-18.

R = 5x10^-14M
3.- La solubilidad del fosfato de plata, Ag3PO4, es de 0.2mg por 100 ml. Calcular su Kps. R = 1.4x10^-20

4.- El Kps del Ag2CrO4 vale 1.3 X 10-12. Calcular la solubilidad molar, la concentracin molar de sus iones y su solubilidad en gramos por 100 mL.
R = 2.3x10^-3 g/100mL

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