UNIDAD 1

INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA

Diferencia entre un compuesto orgnico e inorgnico

Caractersticas
Fuentes Elementos Bsicos Enlace Estructura molecular Peso molecular Estado fsico Resistencia al calor Reacciones

Orgnico
Origen animal y vegetal C, H, O, N, S. Covalente Forman estructuras complejas. Elevado Slido, lquido y gas No, se descomponen fcilmente Lentas, requieren catalizadores

Inorgnico
Reino mineral Todos Inico, metlico Forman estructuras simples Bajo Slidos Si Instantneas

Puntos fusin y ebullicin

Solubilidad

Bajos: 300
Soluble en solventes no polares como benceno.

Altos: 700
Soluble en solventes no polares como benceno.

1.1.- Breve Historia de la Qumica Orgnica

La Qumica Orgnica es la parte de la qumica que estudia los Compuestos de Carbono

Ms del 95% de las sustancias qumicas conocidas son compuestos del carbono y ms de la mitad de los qumicos actuales en el mundo se denominan a s mismos qumicos orgnicos.

Todos los compuestos responsables de la vida (cidos nucleicos, protenas, enzimas, hormonas, azcares, lpidos, vitaminas, etc.) son sustancias orgnicas.

La industria qumica (frmacos, polmeros, pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel muy importante en la economa mundial e incide en muchos aspectos de nuestra vida diaria con sus productos.

2.- Estructura electrnica del Carbono

MODELO MECANOCUNTICO DE TOMO

Cubierta electrnica

Ncleo

ORBITALES

Carcter ondulatorio de los electrones Principio de Incertidumbre de Heisenberg

Caracterizados por nmeros cunticos: n : nmero cuntico principal l : nmero cuntico secundario m: nmero cuntico magntico

NIVELES Y SUBNIVELES EN LA CUBIERTA ELECTRNICA

ORBITALES 1s y 2s ORBITAL s

ORBITALES 2p

ORBITALES 3 d

ENERGA DE LOS ORBITALES Regla cuntica de (n+l): Entre dos orbitales tendr menor energa aqul en el que la suma de los nmeros cunticos n y l sea menor. Si el resultado fuese el mismo para ambos, tendr menor energa aqul de menor nmero cuntico principal n

EN QU ORDEN SE LLENAN LOS ORBITALES? Principio de construccin (Aufbau): En su estado fundamental la distribucin electrnica de un elemento se construye a partir del inmediato anterior, adicionndole un electrn de modo que le confiera la mxima estabilidad (menor energa)

CUNTOS ELECTRONES CABEN EN UN ORBITAL? Principio de exclusin de Pauli (1925): En un determinado sistema cuntico (tomo o molcula) no pueden existir dos electrones con los cuatro nmeros cunticos idnticos Por tanto, en un orbital slo caben dos electrones que compartiran tres nmeros cunticos y se diferenciaran en el nmero cuntico de spin (s)

CMO SE LLENAN LOS GRUPOS DE ORBITALES DE IGUAL ENERGA? Regla de la mxima multiplicidad de Hund: Cuando una serie de orbitales de igual energa (p, d , f) se estn llenando con electrones, stos permanecern desapareados mientras sea posible, manteniendo los espines paralelos

PROPIEDADES PERIDICAS: RADIO ATMICOS

PROPIEDADES PERIDICAS: ELECTRONEGATIVIDAD

3.- Introduccin al enlace del Carbono

ENLACE INICO ENLACE COVALENTE

INICO

COVALENTE

COVALENTE POLAR

ENLACE INICO

ENLACE COVALENTE

NO POLAR

POLAR

TIPO DE ENLACE Y ELECTRONEGATIDAD

TEORAS QUE EXPLICAN LA FORMACIN DEL ENLACE COVALENTE Y LA GEOMETRA MOLECULAR

TEORA
OCTETO ELECTRNICO Lewis ENLACE-VALENCIA Solapamiento de O.A. Comparticin de electrones

GEOMETRA Mtodo de repulsin de electrones de la capa de valencia

Hibridacin de O.A

Heitler-London

ORBITAL MOLECULAR Mulliken-Hund

Formacin de O.M.

Orbitales moleculares

TEORA DE LEWIS

tomos

Los tomos forman molculas porque compartiendo electrones alcanzan el octeto electrnico Molculas Diatmicas

Las diferentes estructuras de Lewis de los tomos principales de las molculas orgnicas, dependiendo de la estructura en la que estn involucrados, son:

En el establecimiento de las estructuras de Lewis es muy importante tener en cuenta tres aspectos

1.- Asignar cargas formales a los tomos

2.- Valorar la existencia de formas resonantes 3.- Hay tomos que no cumplen la regla del octeto

Cargas formales
Para determinar cargas formales sobre los tomos:

Carga Formal

Nmero e Capa valencia

Nmero e Desapareados

Mitad e compartidos

Ejercicio: Usar el concepto de carga formal para determinar la estructura de Lewis ms estable para a) CO2 b) N2O a) Diferentes estructuras de Lewis que satisfacen la regla del octeto

Para cada una de ellas se puede calcular la carga formal de cada tomo:
La carga formal se minimiza cuando el tomo de carbono se coloca en el centro y establece dobles enlaces con los tomos de oxgeno

b) Para el N2O las posibles estructuras de Lewis con cargas formales son las siguientes:

Se comprueba que las estructuras a) y d) son igual de buenas en cuanto a las cargas formales, sin embargo, habr que convenir que la ms importante (contribuye ms al hbrido de resonancia) es la d) porque en ella la carga negativa est situada sobre el tomo de oxgeno, elemento ms electronegativo que el nitrgeno.

Resonancia.
No siempre existe una nica estructura de Lewis que pueda explicar las propiedades de una molcula o in.

A cada una de ellas se le denomina forma resonante y al conjunto hbrido de resonancia

En el caso del ion CO32, se podran formar tres estructuras de Lewis en las que el doble enlace se forma con cada uno de los tomos de oxigeno, siendo las tres vlidas. Cada una de estas formas contribuye por igual al la estructura del ion CO32, siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.

Condiciones para escribir formas resonantes: 1. Para pasar de una forma resonante a otra solamente

puedo mover electrones, nunca tomos.

2. Todas las estructuras resonantes que yo escriba deben ser

estructuras de Lewis vlidas. 3. Las estructuras resonantes deben poseer el mismo nmero

de electrones desapareados. 4. Las estructuras resonantes ms importantes son las de

menor energa potencial.

Reglas para elegir la forma resonante ms contribuyente

1. Regla del octeto completo, aquellas estructuras resonantes en donde los tomos tengan su octeto completo son ms importantes que aquellas en donde no lo tengan.

2. Las estructuras resonantes sin cargas son ms estables que aquellas que poseen cargas

3. La regla del octeto (1) se impone a la regla de las cargas (2)

4. Las cargas negativas se ubican mejor sobre los tomos ms electronegativos y las cargas positivas se ubican mejor sobre los tomos ms electropositivos

5. En caso de no poder aplicarse ninguna de las reglas anteriores, para seleccionar la forma resonante ms estable hay que tener en cuenta el orden de estabilidad de carbocationes, carbaniones y especies radicales, segn:

Determinar las estructuras resonantes y determinar la contribuyente (principal)

Ejercicio: Escribir las formas resonantes del nitrometano y DMAP

Nitrometano

(N,N-dimetilamino)piridina DMAP

GEOMETRA MOLECULAR: MTODO DE REPULSIN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA

Los pares de electrones se disponen en torno al tomo central de modo que se minimicen las repulsiones elctricas entre ellos

Cuatro pares de e rodeando el tomo de nitrgeno. Se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro
(Geometra electrnica)

Como slo se enlazan 3 de los 4 pares electrnicos, la forma de la molcula ser piramidal
(Geometra molecular)

Dos pares de e enlazados: Molcula lineal

Tres pares de e enlazados: Molcula triangular plana

Cuatro pares de e: Molcula tetradrica Cuatro enlazados Molcula piramidal Tres enlazados Molcula angular Dos enlazados

EnlazadoEnlazado

<

No enlazadoEnlazado

<

No enlazadoNo enlazado

Repulsin entre pares de electrones

Cinco pares de e enlazados: Molcula bipiramidal triangular

Seis pares de e enlazados: Molcula Octadrica

HIBRIDACIN: Geometra molecular segn TEV

HIBRIDACIN sp3 METANO

Todos los enlaces C-H del metano son idnticos

El carbono slo podra formar dos enlaces C-H

sp3

4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano 3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3 2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O

HIBRIDACIN sp2
ETENO Hibridacin sp2

sp2

2pz

sp2

3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3 1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno

BENCENO

Hibridacin sp2

sp2

2pz

Estabilidad debida a la deslocalizacin de los electrones del anillo (aromaticidad)

HIBRIDACIN sp2

GRUPO CARBONILO

tomo carbono: Hibridacin sp2

tomo oxgeno: Hibridacin sp2

HIBRIDACIN sp
ACETILENO (Dos regiones de densidad electrnica alrededor del C)

sp

2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino

HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS EN NITRGENO Y OXGENO

sp3 Nitrgeno

Oxgeno

Estructura

Tipo Geometra

Aminas Piramidal

Sales de amonio
Tetradrica

Alcoholes teres
Angular

Alcxidos -

sp2 Nitrgeno

Oxgeno

Estructura Tipo Geometra Iminas Trigonal plana Sales de imonio Trigonal plana Carbonilos Trigonal plana

Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente como para poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos con grupos carbonilo son muy variados: pueden ser aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, haluros de cido, anhdridos, steres y amidas, entre otros.

Estructura sp . Nitrgeno Tipo Geometra Nitrilos Lineal

Los nitrilos son compuestos estables

PARMETROS DE ENLACE
Enlace Longitud tpica (A) 1.07 Momento dipolar (D) 0.40 C-H

Energa de disociacin (kcal/mol) 99

X-H

1.01(N) 0.96(O)

1.31(N) 1.51(O)

93(N) 111(O)

C-C C=C CC C-N C=N CN C-O C=O C-Cl C-Br C-I

1.54 1.33 1.20 1.47 1.30 1.16 1.43 1.23 1.78 1.93 2.14

0 0 0 0.22 1.90 3.50 0.74 2.30 1.46 1.38 1.19

83 146 200 73 147 213 86 184 81 68 51

Enlace covalente polar: Polaridad de los enlaces y las molculas

Un enlace covalente ser polar si los tomos enlazados tienen cierta diferencia de electronegatividad

Momentos Dipolares de enlaces Enlace H-F H-Cl H-Br H-I H-C H-N H-O Momento Dipolar, D 1.7 1.1 0.8 0.4 0.3 1.3 1.5 Enlace C-F C-O C-N C=O C=N CN Momento Dipolar, D 1.4 0.7 0.4 2.4 1.4 3.6

La direccin del momento dipolar es hacia el tomo ms electronegativo.

Molculas polares. Tienen no nulo: Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl. Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3

Molculas apolares. Tienen nulo: Molculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2. Molculas simtricas = 0. Ej: CH4, CO2.

CO2

BF3

CH4

H 2O

NH3

TEORA DEL ORBITAL MOLECULAR

La mezcla de N orbitales atmicos da lugar a N orbitales moleculares

Ej.: Hidrgeno

La combinacin de dos orbitales atmicos 1s da lugar a un orbital molecular enlazante y a un orbital antienlazante *. Los dos electrones de la molcula ocupan el orbital molecular enlazante

Los enlaces covalentes se producen por solapamiento de orbitales atmicos semiocupados de distintos tomos
Orbital 1s semiocupado de un tomo de H
Orbital 1s semiocupado de un tomo de H

Molcula de hidrgeno

Tipos de enlace covalente segn el solapamiento

Enlace tipo sigma : solapamiento frontal

Enlace tipo pi : solapamiento lateral

Los orbitales moleculares tipo tambin se pueden formar por solapamiento frontal de orbitales p

o de orbitales hbridos

Los orbitales moleculares tipo se producen por solapamiento lateral de orbitales p

Formacin de dos orbitales por solapamiento lateral de orbitales p. Triple enlace carbono-carbono.

Modelos y proyecciones
Existen varios mtodos para representar la estructura u ordenacin tridimensional de los tomos en una molcula orgnica.
Esferas y barras

Modelos y proyecciones
Modelo de volumen Proyeccin de Fischer
En una proyeccin de Fischer, un tomo de carbono tetradrico se representa por dos lneas cruzadas. Por convencin, las lneas horizontales representan enlaces que salen de la pgina hacia el lector, y las lneas verticales representan enlaces que entran en la pgina y se alejan del lector.

Proyeccin de Newman

Silla y bote

Cuas
Mediante trazo normal se indican los enlaces que estn sobre el plano del papel. Mediante trazo grueso se indican los enlaces que salen del papel hacia el observador. Mediante enlace a trazos discontinuos se indican los enlaces que salen del papel alejndose del observador

Caballete
El carbono ms prximo al observador se encuentra abajo y a la derecha. Mientras que el ms alejado est arriba a la izquierda.

4.- ISOMERA

QUE SON ISOMEROS?

Dos especies qumicas diferentes se dice que son ismeras cuando tienen la misma composicin elemental y el mismo peso molecular Los ismeros no son superponibles y tienen el mismo nmero de tomos de cada tipo

TIPOS DE ISOMERIA

ISOMEROS ESTRUCTURALES ESTEREOISOMEROS

TIPOS DE ISOMERA

5.1.- ISOMERA ESTRUCTURAL

Son ismeros que difieren entre s en que sus tomos estn unidos de diferente forma
Isomera de cadena

Isomera de posicin

Isomera de funcin

- No todos los grupos estn unidos a los mismos centros -Son molculas muy diferentes tanto en sus propiedades fsicas como qumicas

ISOMERA DE CADENA Los ismeros de cadena difieren en la forma en que estn unidos los tomos de carbono entre s para formar una cadena
Cuntos ismeros tiene el butano?

Cuntos ismeros tiene el pentano?

ISOMERA DE POSICIN Los ismeros de posicin difieren en las posiciones que ocupan sus grupos en la estructura carbonada
Hay dos ismeros estructurales con la frmula molecular C3H7Br

Del alcohol con frmula molecular

C4H9OH se obtienen:

Dos ismeros de posicin

Dos ismeros de cadena

En los derivados del benceno se dan casos muy importantes de isomera de posicin

Frmula molecular

C7H8Cl

ISOMERA DE FUNCIN Los ismeros de funcin difieren en sus grupos funcionales - La forma en que estn unidos los tomos da lugar a grupos funcionales distintos

Frmula molecular

C3H6O

Frmula molecular

C3H6O2

2-propen-1-ol

5.2.- ESTEREOISOMERA

- ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES -ESTEREOISOMEROS CONFIGURACIONALES - ENANTIOMEROS - DIASTEROISOMEROS

ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES
La transformacin de unos en otros consiste en giros de grupos en el espacio alrededor de enlaces sencillos SON ESTEREOISOMEROS NO AISLABLES POR SEPARADO A TEMPERATURA AMBIENTE O PROXIMA A ELLA Confrmeros del etano

La barrera energtica a superar para la interconversion es baja

ESTEREOISOMEROS CONFIGURACIONALES
Para transformar uno en otro, no basta con realizar giros alrededor de enlaces sencillos sino que es necesario romper y formar enlaces.

SON ESTEREOISOMEROS AISLABLES POR SEPARADO A TEMPERATURA AMBIENTE O PROXIMA A ELLA

Diasteroismeros

La barrera energtica a superar para la interconversin de estereoismeros configuracionales es alta

Enantimeros

QUIRAL ES AQUEL QUE NO ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL ESPEJO

MOLCULA QUIRAL

AQUIRAL ES AQUEL QUE ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL ESPEJO

Tienen elementos de simetra

ENANTIOMEROS
DOS ESTEREOISOMEROS SON ENANTIOMEROS CUANDO UNO ES LA IMAGEN EN EL ESPEJO DEL OTRO

Son imgenes especulares

DIASTEROISOMEROS
SON ESTEREOISOMEROS NO ENANTIOMEROS

Uno no es la imagen en el espejo del otro

Clasificacin de las relaciones entre molculas

Son superponibles? SI
Tienen la misma frmula molecular? Son iguales sus pesos moleculares y sus composiciones elementales?

NO

No son ismeros

SI Son la misma molcula

NO

Son ismeros

Difieren nicamente en el arreglo NO de sus tomos en el espacio?

Son ismeros estructurales

SI

Es uno de ellos superponible con la imagen en el espejo del otro?

Son estereoismeros

Son aislables a temperatura ambiente o prxima a ella?

SI

NO

NO Son estereoismeros conformacionales

SI Son estereoismeros configuracionales

Son enantimeros

Son diasteroismeros

Son quirales

NO

Son superponibles con sus respectivas imgenes en el espejo?

SI

Son aquirales