FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS ALIMENTARIAS AMINACION- DEFINICION Y METODOS DE OBTENCION ALUMNOS:
LIZA PUICAN PERCY VEGA ALIAGA HARBIN RAMOS CHUNGA DIANA YAMPUFE SALAZAR KARI PIZARRO ALVARADO FREDY
CICLO: VERANO 2013 CURSO: PROCESOS INDUSTRIALES I
FECHA: LAMBAYEQUE FEBRERO DEL 2013
AMINACION
DEFINICION METODOS DE OBTENCION
DEFINICION Es el proceso de introduccin del grupo amino (-NH2) dentro de un compuesto orgnico, como por ejemplo la produccin de anilina (C6H5NH2) por la reduccin de nitrobenceno (C6H5NO2).
METODOS DE OBTENCION DE AMINAS REDUCCION DE NITROCOMPUESTOS (Aminacin por Reduccin)
Comprende la transformacin (reduccin) del grupo nitro (-NO2) en el grupo amino (-NH2)
La
reduccin de compuestos aromticos nitrados es el proceso de mayor importancia industrial.
Ar-NO2
[H]
Ar-NH2
AMONOLISIS (Aminacin por Amonlisis)
Comprende la sustitucin de grupos como el SO3H, -OH, -Cl, por el grupo amino (-NH2) del amoniaco (NH2-H)
REDUCCION DE NITRILOS
Comprende la transformacin del grupo ciano (-CN) en el grupo amino (-NH2) por accin de un agente reductor.
R-C=N
H2 / Ni LiAlH4 / H2O
R-CH2-NH2
HIDRLISIS DE AMIDAS NSUSTITUIDAS
-NHCOCH3
+ H2O
-NH2
CH3COOH
POR TRANSPOSICION INTRAMOLECULAR
-NH-NH-
H+ CH3OH
NH2-
-NH2
PROCESOS A ESCALA INDUSTRIAL
1.- Reduccin de Nitrocompuestos
2.- Amonolisis
1. AMINACION POR REDUCCCION
Implica la sustitucin de los oxgenos del grupo nitro por tomos de hidrgeno
REACCION CARACTERISTICA
R-NO2 + 3H2
R-NH2 + 2H2O
AGENTES DE PROCESO
[Link] el uso de reactores de alta presin (a presin atmosfrica) y sin el uso de catalizadores, los agentes de reduccin comunes son:
Hierro y cido Zinc y lcali
Hidrgeno naciente-Preparado IN SITU
Sulfuro de sodio o polisulfuro de sodio
Sulfito cido de sodio
Hidrgeno electroltico Hidruros metlicos
B. Hidrgeno gaseoso (molecular) en presencia de un metal (que acta como catalizador) como Ni, Sn, Pt.
C. Hidrgeno producido por cracking de amoniaco
A.1 REDUCCION DE NITRODERIVADOS CON METALES EN MEDIO ACIDO Las reducciones metal-cido son las ms enrgicas y nicamente dan como producto final las aminas.
a)
REDUCCION CON HIERRO Y ACIDO CLORHIDRICO
-NO2 + 2Fe + 6HCl (S)
FeCl2
-NH2 + 2FeCl3
+ 2H2O
b)
REDUCCION CON ZINC Y ACIDO SULFURICO
-NO2 + 3 Zn(S) + 3H2SO4
SO3Na m-Nitrobencenosulfonato de sodio SO3Na
-NH2
+ 3 ZnSO4 + 2H2O
c)
REDUCCION CON CLORURO ESTANNOSO Y ACIDO CLORHIDRICO
-NO2 NO2
+ 3SnCl2 +6HCl NO2
-NH2
+ 3SnCl4 + 2H2O
d)
REDUCCION CON HIERRO Y ACIDO ACETICO
Cuando hay que evitar la hidrlisis de grupos presentes en el compuesto a reducir.
H3COCHN
-NO2
Fe CH3COOH
H3COCHN
-NH2
p-Nitroacetanilida
A.2 REDUCCION DE NITRODERIVADOS CON ZINC EN MEDIO BASICO a) MEDIO BASICO FUERTE
Se emplea zinc en solucin alcalina (NaOH o KOH) Se desean obtener productos de reduccin diferentes a la anilina
-NO2
+ 5 Zn + 10 NaOH
CH3OH
-NH-NH-
+ 5 Na2ZnO2 + 4 H2O
b) MEDIO BASICO DEBIL
Se emplea zinc en polvo en solucin acuosa de CaCl2.
El producto de la reduccin del nitrobenceno es la fenilhidroxilamina.
Fenilhidroxilamina
-NO2
+ 2 Zn + 4 H2O
-NHOH
+ 2 Zn(OH)2 + H2O
1. AMINACION POR AMONOLISIS
Es un proceso que comprende el reemplazo de un sustituyente nuclear tal como el oxidrilo (-OH), cloro (-Cl), o cido sulfnico (-SO3H) con el grupo amino por tratamiento con amoniaco.
AGENTE DE PROCESO
AMONIACO (NH3)
Amonlisis
AMINA PRIMARIA (R-NH2) Aminlisis
AMINA SECUNDARIA (R-NH-R)
Aminlisis
AMONIACO + HIDROGENO (H2)
Hidroamonlisis
AMONIACO + OXIGENO (O2)
Oxoamonlisis
MATERIAS PRIMAS
Compuestos halogenados:
R-X, Ar-X Compuestos sulfonados:
Ar-SO3H
Alcoholes: R-OH, Ar-OH Algunos xidos:
H2C
O
CH2 , CO2
Hidrocarburos:
Ar-CH3
A.
AMONOLISIS DE COMPUESTOS HALOGENADOS
1.
Halogenuros de Alquilo
El halgeno de los halogenuros de alquilo es fcilmente sustituido por un grupo amino. Por consideraciones econmicas suelen emplearse como materias primas cloruros de alquilo. Algunas veces se utilizan bromuros de alquilo, pues con estos se obtienen productos (aminas primarias) ms puros y la amonlisis se hace en condiciones ms suaves.
AMINACION POR AMONOLISIS
R-Cl + NH3(ac)
R-NH2 + HCl
AMINA PRIMARIA
R-Cl + R-NH2 R-NH-R + HCl
AMINA SECUNDARIA
R-Cl + R-NH-R R-N-R + HCl R
REACCIONES DE ACTIVIDAD MULTIPLE
AMINA TERCIARIA
Si la cantidad de amoniaco est en
defecto, se favorece las reacciones de actividad mltiple.
A escala industrial se trata de obtener solo aminas primarias.
Por esto, la relacin de amoniaco a
reactante es no menor de 5 /1.
2.
Compuestos aromticos halogenados
Cl NH2
+ NH3
Cu+(CuCl)
+ HCl
B. SUSTITUCION DE LOS GRUPOS SULFONICO (-SO3H) Y SULFATO (OSO3H)
O -SO3H + NH3(ac) O Ac. -antraquinosulfnico KClO3 165C O O -NH2 + H2SO3
-Aminoantraquinona
El KClO3 inhibe la accin del H2SO3 (agente reductor) que tiende a reducir los grupos ceto tanto de la materia prima y producto.
3 H2SO3 + KClO3
3 H2SO4 + KCl
El grupo OSO3H puede sustituirse fcilmente en los sulfatos cidos de aminoalquilo al reaccionar con el amoniaco o las aminas.
H2N-CH2-CH2-OSO3H
Sulfato cido de aminoetilo
NH3(ac)
NaOH
H2N-CH2-CH2-NH2
Etilendiamina
H2SO4
El NaOH evita en parte la hidrlisis del grupo OSO3H (se forma aminoetanol) por accin del agua (medio de reaccin) y el H2SO4 generado.
H2N-CH2-CH2-OSO3H 2 NaOH + H2SO4
+
H2O
H+
H2N-CH2-CH2-OH Na2SO4 + 2 H2O
Tambin se forman otras sustancias no deseadas como la dietilentriamina
C.
CONVERSION DE ALCOHOLES EN AMINAS
CH3OH + NH3
2 CH3OH + NH3
AlPO4 350-400 C, 290 psi
CH3-NH2 + H2O
(CH3)2-NH + 2 H2O
3 CH3OH + NH3
(CH3)3-N + 3 H2O
OH
+ NH3
FeCl3
T, P
NH2
+ H2O
-NH2
-OH
+ NH3
NaNH3SO3
+ H2O
D. HIDROAMONOLISIS DE COMPUESTOS CARBONILICOS Los aldehdos y cetonas se convierten en aminas por accin del NH3 en presencia de H2 y un catalizador de hidrogenacin.
H2 NiS, WoS2 H2 NiS, WoS2
CH3-CHO + NH3
CH3-CO-CH3 + NH3
CH3-CH2-NH2 + H2O
CH3-CH-CH3 + H2O
NH2
O
Ciclohexanona
NH2
NH3
H2 Ni Ciclohexilamina
H 2O
CHO
HO OH OH OH
CH2-NH2
NH3
H2 Ni
HO
OH OH OH
H2O
CH2-OH
CH2-OH Glucosamina
Glucosa
E. REACCIONES DE ADICION
O CO2 + 2 NH3 H2N-C-NH2 +
Urea
30-40 C
H2 O
CH2 CH2 + NH3(ac)
Oxido de etileno
HO-CH2-CH2-NH2
Monoetanolamina
(28 %)
2 CH2CH2O + NH3(ac)
3 CH2CH2O + NH3(ac)
(HOCH2CH2)2NH
Dietanolamina
(HOCH2CH2)3N
Trietanolamina
