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FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGIA ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA PRCTICA N 11 ANLISIS INSTRUMENTAL
DETERMINACIN DE CONSTANTE DE IONIZACIN DEL CIDO ACTICO
Docente: M.Sc. GARCA BLSQUEZ, Jorge S. Alumno: GUILLN JER, Silver.
I.- OBJETIVOS:
Observar la naturaleza de una curva de titulacin potenciomtrica de un cido dbil con una base fuerte. Determinar la constante de ionizacin del acido actico a condiciones de laboratorio
II.- FUNDAMENTO TERICO:
De acuerdo con la definicin original de Arrhenius, un cido es una sustancia que se disocia en solucin acuosa, liberando el in hidrgeno H+ (un protn): HA A- + H +
La constante de equilibrio para esta reaccin de disociacin se como constante de disociacin. El protn liberado se combina con una molcula de agua para dar un [in hidronio] [in hidronio (o oxonio)]] H3O+, y as ms tarde Arrhenius propuso que la disociacin se debe escribir como una reaccin cido-base: HA + H2O A- + H3O+
La Teora de Brnsted-Lowry generaliza esto algo ms al considerarla como una reaccin de intercambio de protones: cido + base base conjugada + cido conjugado.
El cido pierde un protn, dando la base conjugada, el protn se transfiere a la base, dando el cido conjugado. Para soluciones acuosas de un cido HA, la base es el agua, la base conjugada del cido es A- y el cido conjugado de la base es el in hidronio.
Una constante de disociacin cida, Ka, (tambin conocida como constante de acidez, o constante de ionizacin cida) es una medida cuantitativa de la fuerza de un cido en solucin. Es la constante de equilibrio de una reaccin conocida como disociacin en el contexto de las reacciones cido-base. HA A- + H +
Donde HA es un cido genrico que se disocia dividindose en A-, conocida como base conjugada del cido, y el in hidrgeno o protn, H+, que, en el caso de soluciones acuosas, existe como un in hidronio solvatado. En el ejemplo que se muestra en la figura, HA representa el cido actico, y A- el in acetato. Las especies qumicas HA, Ay H+ se dice que estn en equilibrio cuando sus concentraciones no cambian con el paso del tiempo. La constante de disociacin se escribe normalmente como un cociente de las concentraciones de equilibrio (en mol/L), representado por [HA], [A-] y [H+]:
Ka =
[ A][ H +] [ HA]
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE DISCOCIACIN DE CH3COOH POR TITUTLACIN POTENCIOMTRICA
La valoracin potenciomtrica de un cido frente a una base permitir determinar el volumen de equivalencia, a partir del cual podremos calcular la concentracin de uno de ellos siempre y cuando conozcamos con exactitud la concentracin del otro. Es pues de enorme importancia la medicin exacta de los volmenes de los reactivos que se van a utilizar a lo largo de la prctica. El tratamiento cuantitativo de los valores de pH obtenidos en la valoracin permitir determinar el valor de la constante de acidez. Es pues igualmente importante medir los valores de pH lo ms exactamente posible. Cualquier error en la medicin, tanto de volmenes como de pH, ser un error en la constante determinada. La determinacin potenciomtrica de la concentracin de iones hidrgeno, [H+], requiere la utilizacin de un electrodo de vidrio acoplado a un pHmetro (potencimetro). El electrodo con membrana de vidrio sumergido en una disolucin de pH desconocido (Figura 1) establece una diferencia de potencial entre la parte interna de la membrana (en contacto con la disolucin interna del mismo y de pH constante) y la parte externa de la membrana en contacto con la disolucin problema. Esta diferencia de potencial, respecto a un electrodo de referencia, es proporcional a la diferencia en concentracin de H+ en ambas disoluciones. El pHmetro mide esta diferencia de potencial y la transforma en una escala de pH. As, el mtodo potenciomtrico nos permite seguir cuantitativamente la concentracin de H+ en el
transcurso de una reaccin cido-base. El mtodo potenciomtrico es ms general y as la utilizacin de electrodos selectivos de otros iones (ej. iones metlicos) proporciona medidas cuantitativas de la concentracin de stos de forma anloga a la descrita anteriormente. La constante de disociacin de cidos y bases dbiles puede ser determinada en base de sus curvas de titulacin potenciomtrica. El equilibrio de la disociacin de un acido dbil monobsico puede ser expresado por la siguiente ecuacin:
[H+] [A ] [ HA] [ A] por lo tanto: LogKd = Log[H+] + log [ HA] [ A] log = log Kd + pH ...............(1) [ HA] Vol. de la solucin tituladora aadido a la solucin (mL) el grado de titulacin: X = Vol. de la sln tituladora consumido hasta el punto de eq. (mL) Al principio de la titulacin: V = 0, entonces X= 0; en el punto de eq. V = Ve y X= 1. Aplicando el grado de titulacin (X) y la concentracin inicial del cido (Ca), se puede transformar el lado izquierdo de la ecuacin (1) en: La constante de disociacin es: Kd = log [ A] X Ca + [H+] [OH ] = log ........(2) [ HA] (1 X )Ca [ H +] + [OH ]
HA H + + A
III.- EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS EMPLEADOS:
EQUIPOS Y MATERIALES:
Agitador magntico PH- metro de precisin
Bureta
Probeta
Pipeta volumtrica de 10 mL Pinza para bureta
Vaso de precipitado de 250 mL Piseta Electrodo
REACTIVOS:
Acido actico 0.1 M
CH3COOH
Hidrxido de sodio 0.1 M Ftalato cido de potasio Agua destilada
IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
NaOH C7H5O4K H2O
1. 2. 3.
se calibr el pH-metro con ayuda de soluciones buffer de pH conocido para obtener asi una curva de titulacin de precisin adecuada para el electrodo dado. Transferimos 10.0 mL de la solucin de acido actico 0.1 M a un vaso precipitado de 250 mL con la ayuda de una pipeta volumtrica diluir cerca de 100 mL con agua destilada. Se introdujo el electrodo combinado de vidrio y se coloc el magneto dentro de la solucin. Se ley el pH de esta solucin.
4.Titulamos con la solucin estndar de NaOH 0.1 M agregando en porciones de 0.5 mL y al cabo de cada adicin se ley el pH. 5.Estandarizar el NaOH. V.- DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES: Clculos efectuados para preparacin de reactivos: Preparar 50 mL de cido actico 0.1 M Se prepar a partir de 99.7%(P)
Msd * PM *Vd c * % p 0.1mol / L *60.05 g / mol *0.1L Vc = 1.060 g / mL *0.997 Vc = 0.5682 Vc = 0.60mL Vc =
Preparar 100 mL de hidrxido de sodio 0.1 M
mNaOH = M * PM *V mNaOH = 0.1mol / L * 40 g / mol *0.1L mNaOH = 0.40 g
DETERMINACIN DE CONSTANTE DE DISCOCIACIN DE CH3COOH POR TIUTLACIN POTENCIOMTRICA Tabla N 01: Valores de pH en la valoracin potenciomtrica:
VNaOH
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16 16.5 17 17.5 18
pH
3.21 3.37 3.53 3.72 3.84 3.95 4.05 4.15 4.25 4.34 4.41 4.50 4.59 4.68 4.76 4.85 4.95 5.09 5.20 5.36 5.61 6.07 9.83 10.59 10.88 11.05 11.13 11.23 11.31 11.34 11.41 11.44 11.50 11.51 11.55 11.57 11.62
CLCULOS:
1. Representacin grfica: pH contra el volumen de NaOH aadido
Veq=10.90mL
2. Punto de equivalencia segn la grfica obtenida:
Punto de equivalencia = 10.90 Volumen de equivalencia = 10.90 mL
3. Tabulando los datos para graficar y hallar la constante de ionizacin K:
VNaOH ...(grado de titulacin) Veq X1 =0 X = 0.5 = 10.90 1 X3= = 10.90 1.5 X4= = 10.90 ...... etc . X2= 0.0459 0.0917 0.1376 [ A ] ) [ HA] 1.3181 0.9956 0.7970
Log ( /1 ) log( X X
Log 1 = Log 2 =log(0.0459/ (1 0.0459)) = Log 3 =log(0.0917 / (1 0.0917)) = Log 4 =log(0.1376/ (1 0.1376)) = ........ etc .
Tabla 02: Datos hallados para la determinacin de constante de ionizacin
VNaOH 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5
X 0.0000 0.0459 0.0917 0.1376 0.1835 0.2294 0.2752 0.3211 0.3670 0.4128 0.4587 0.5046 0.5505 0.5963 0.6422 0.6881 0.7339 0.7798 0.8257 0.8716 0.9174 0.9633 1.0092 1.0550
Log (x/1-x) -1.3181 -0.9956 -0.7970 -0.6484 -0.5263 -0.4205 -0.3252 -0.2368 -0.1530 -0.0719 0.0080 0.0880 0.1695 0.2540 0.3436 0.4407 0.5492 0.6755 0.8316 1.0458 1.4191
pH 3.21 3.37 3.53 3.72 3.84 3.95 4.05 4.15 4.25 4.34 4.41 4.5 4.59 4.68 4.76 4.85 4.95 5.09 5.2 5.36 5.61 6.07 9.83 10.59
12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16 16.5 17 17.5 18
1.1009 1.1468 1.1927 1.2385 1.2844 1.3303 1.3761 1.4220 1.4679 1.5138 1.5596 1.6055 1.6514
10.88 11.05 11.13 11.23 11.31 11.34 11.41 11.44 11.5 11.51 11.55 11.57 11.62
4. Representacin grfica: Log[A-]/[HA] Vs pH
pKa = 4.5
Del grfico se obtiene el siguiente valor de pKa pKa = 4.5 HA + NaOH NaA + H2O
5. Determinando la constante de disociacin o la constante del HA.
Ka = anti log( pKa) Ka = anti log(4.5) Ka = 3.1623*10-5
6. Calculando la concentracin del cido actico en mg/ 100 mL en el punto de
equivalencia.
OBSERVACIN: en la prctica no se realiz la valoracin de hidrxido de sodio con Ftalato cido de potasio; por ello, para calcular la concentracin de cido actico emplearemos la concentracin de hidrxido de sodio igual a 0.1M.
NNaOH = 0.1M = 0.1N = 0.1 eq/L; porque = 1 Vequivalente =10.90 mL Vcido actico = 10 mL (N*V)CH3COOH = (N*V)NaOH NCH3COOH = (0.1N*10.90 mL)/10 mL NCH3COOH = 0.109 N, como = 1,entonces = 0.109 M mg de CH3COOH / 10mL = 0.109mol/L* 60.05 g de CH3COOH*1000mg * 0.01mL mg de CH3COOH / 10mL =65.4545 mg/mL concentracin del cido actico en 100mL de solucin original: mg de CH3COOH/ 100mL = 0.109mol/L*60.05gdeCH3 COOH *1000mg*0.1mL mg de CH3COOH/ 100mL = 654.545mg / mL.
VI.- CONCLUSIONES:
Se logr obtener la constante de disociacin e ionizacin del acido actico Ka =
3.1623*10-5
Se pudo representar grficamente los pH medidos contra los volmenes
aadidos de NaOH.
Se represent grficamente la ecuacin de la curva de titulacin lineal. De los clculos realizados se obtuvo 65.4545 mg/mL de cido actico.
Se logr comprender que la constante de disociacin del cido actico, un cido dbil es determinada en base de su curva de titulacin potenciomtrica.
VII.- BIBLIOGRAFIA:
www.q1.fcen.uba.ar/materias/qi1/doc/GTP08mod.pdf www.q1.fcen.uba.ar/materias/qi1/doc/Informe08.pdf SKOOG, DOUGLAS. Introduccin a la Qumica Analtica Editorial Revert, S.A., Espaa 1978. Fecha de consulta: 04/07/11