ONDAS ELECTROMAGNETICAS TRABAJO PRCTICO N 16 POLARIMETRIA

CONTENIDOS Luz polarizada: Mecanismos Fsicos. Dicrosmo. Reflexin. Birrefringencia. Prisma de Nicol. Polarmetros. Actividad Optica y Rotacin especfica. Aplicaciones de la Polarimetra. OBJETIVOS Describir el fenmeno de polarizacin de la luz. Explicar los mtodos que se utilizan para obtener luz polarizada. Explicar el funcionamiento de un polarmetro. Determinar la actividad ptica de sustancias en solucin. Calcular la rotacin especfica de las mismas en solucin conociendo su concentracin. Determinar concentraciones de soluciones incgnitas, sabiendo sus rotaciones especficas y la longitud del tubo utilizado.

XVI.1
XVI.1.1

FUNDAMENTOS TERICOS
Generalidades sobre la Polarizacin

La luz natural se representa por una vibracin transversal que tiene lugar en cada plano perpendicular a la direccin de propagacin. Con luz polarizada linealmente, el fenmeno de vibracin nicamente tiene lugar en un solo plano perpendicular a la direccin de propagacin. XVI.1.2 Mecanismos fsicos para obtener luz polarizada

Un aparato ptico, cuya entrada es luz natural y cuya salida es alguna forma de luz polarizada, se conoce razonablemente como polarizador. Los polarizadores toman configuraciones muy diferentes, pero todos ellos estn basados en uno de estos tres mecanismos fsicos fundamentales : Dicroismo o absorcin selectiva Polarizacin por reflexin Birrefringencia o doble refraccin

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XVI.1.2.1

Dicrosmo o absorcin selectiva

El trmino dicrosmo se refiere a la absorcin selectiva de una de las dos componentes ortogonales de un haz incidente. El polarizador dicroico es en s mismo, fsicamente anistropo, produciendo una fuerte asimetra o absorcin preferencial de una de las dos componentes del campo , mientras es esencialmente transparente para la otra. Hay ciertos materiales que son inherentemente dicroicos debido a una anisotropa en sus respectivas estructuras cristalinas. El ms conocido de estos es el mineral natural llamado turmalina ( una piedra semipreciosa). Para esta sustancia hay una direccin especfica dentro del cristal, que corresponde al eje ptico, de modo que la componente del campo de una onda de luz incidente que es perpendicular a dicho eje, es fuertemente absorbida por la misma. Mientras ms grueso es el cristal, ms completa es la absorcin. Este hecho hace que una placa de un cristal de turmalina, cortada paralelamente a su eje ptico pueda ser utilizado como un polarizador lineal. La luz transmitida sufre una cierta cantidad de absorcin, la cual depende de la longitud de onda, y por consiguiente el cristal estar coloreado. Al sostener un cristal de turmalina frente a la luz natural blanca, puede aparecer verde cuando se v normalmente a su eje ptico y casi negro cuando se ve a lo largo de ese eje, donde todos los campos son perpendiculares a el. Las lminas polarizadoras fabricadas por Polaroid Corporation, son tambin filtros de polarizacin dicroicos, algunas de cuyas ventajas son: obtencin de lminas grandes, alta transparencia para luz polarizada y bajo costo. El tipo de esta lamina no contiene cristales, sino que est hecha de un material plstico llamado alcohol polivinlico, cuyas molculas son grandes, y al ser estiradas mecnicamente en una direccin, dichas molculas se orientan alineadas en sa direccin.

Luz natural incidente Las vibraciones verticales son absorbidas parcialmente

Las vibraciones horizontales son completamente absorbidas

Luz transmitida polarizada linealmente

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XVI.1.2.2

Polarizacin por reflexin

La experiencia demuestra que en el vidrio o en cualquier otro material dielctrico, donde incide una onda de luz no polarizada, existe un ngulo de incidencia particular llamado ngulo de polarizacin (p), para el cual el coeficiente de reflexin de la componente paralela es nula. Esto significa que el haz reflejado por el vidrio est linealmente polarizado en un plano, aunque su intensidad sea pequea, con su plano de vibracin perpendicular al plano de incidencia. La polarizacin del haz reflejado puede verificarse fcilmente mediante un cristal polarizador que acte como analizador. Con respecto al rayo transmitido, una de las componentes de dicho rayo se refracta, en tanto que la otra se refracta en forma parcial. Utilizando un conjunto de placas de vidrio, en vez de una sola placa, se producen reflexiones en las superficies sucesivas y se puede aumentar la intensidad del haz reflejado polarizado saliente. Si el rayo de luz no polarizada incide con un ngulo p, tal que: p + t = 90 donde t es el ngulo transmitido, la luz reflejada saldr totalmente polarizada. Si aplicamos para esta situacin, la Ley de Snell, tendremos: n1. sen p = nt sen t y del hecho que t = 90 - p , se deduce que n1 sen p = nt cos p De lo cual resulta tg p = nt/n1
Luz transmitida, vector paralelo al plano de incidencia Luz natural incidente Onda reflejada polarizada linealmente

p n1 n2

p
90
Onda transmitida polarizada linealmente

p
Normal Luz reflejada, vector perpendicular al plano de incidencia

Luz incidente natural

Descomposicin de la luz en dos haces de luz polarizada linealmente, por reflexin en una pila de lminas

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La ltima expresin se conoce como Ley de Brewster. Si se analiza el haz reflejado rectilineamente polarizado, a travs de un Nicol analizador, al girar este alrededor de la direccin de propagacin como eje, vara la intensidad de la luz, anulndose dos veces y pasando por dos mximos en una rotacin de 360 . Para construir un polarizador efectivo con esta tcnica, se tropieza con el problema de que el haz reflejado resulta muy dbil.

XVI.1.2.3

Doble refraccin o birrefringencia

Si se observa un objeto ( por ejemplo, un escrito ), a travs de un cristal de Espato de Islandia (calcita) se lo ver por duplicado. Los rayos que parten de un punto del objeto, al atravesar el cristal se descomponen en dos rayos, que se refractan de diferente manera. A este fenmeno por el cual, a un solo rayo incidente le corresponden dos rayos refractados se denomina doble refraccin o birrefringencia. Si un haz de luz no polarizado se hace incidir perpendicularmente a una cara de un cristal de E.I., se observa que el haz original se divide en dos haces en la superficie del cristal. Si los dos haces salientes del cristal se analizan con un elemento adecuado ( por ej., un prisma de Nicol analizador), se encuentra que ambos estn rectilineamente polarizados, en dos planos perpendiculares entre si.

Rayos extraordinarios

Rayos incidentes

Rayos ordinarios Cristal Pantalla

El hecho de que los dos haces polarizados se refractan segn diferentes direcciones, permite asegurar que sus velocidades de propagacin en el interior del cristal son tambin distintas. Si se corta un cristal de E.I. de modo de obtener una lamina plana de caras paralelas y observamos las direcciones que siguen los rayos que se forman dentro de dicha lmina, al producirse doble refraccin, nos convenceremos que para uno de los rayos la relacin entre el seno del ngulo de incidencia y el seno del ngulo de refraccin permanece constante al variar el
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ngulo de incidencia; este rayo se encuentra en el mismo plano que el incidente y la normal a la superficie de la lmina en el punto de incidencia, es decir, sigue la ley de refraccin de Descartes. Este rayo, cuya velocidad es la misma en todas direcciones, se denomina ordinario. Para el otro rayo, denominado extraordinario, la relacin entre el ngulo de incidencia y el ngulo de refraccin no es constante y por lo general no se encuentra en el plano de incidencia, es decir, en el plano que forma el rayo incidente y la normal a la superficie refractora en el punto de incidencia. Para el rayo extraordinario, la velocidad de propagacin dentro del cristal depende de la direccin.

b b 90 e 68 a 71,5 b E E d f f

101,55

78,5 d

(a)

d c

(b)

(a) Cristal natural de espato de Islandia. b) Prisma de Nicol.

XVI.1 .3

El prisma de Nicol

Para obtener haces anchos de luz polarizada, con cristales de espesor razonable, es necesario recurrir a dispositivos especiales. Uno de los mas conocidos es el del prisma de Nicol, hecho de E.I. o calcita ( CO3Ca ), que es un cristal unixico, cuya forma natural es un romboedro, con el eje ptico paralelo al eje de simetra simple; cuyas caras laterales son superficies de clivaje natural y las de los extremos ( ADBC y ADBC, en la figura ) son cortadas artificialmente, paralelas entre s y de forma tal que los ngulos ABA y ABA sean de 68 . El cristal se corta luego a lo largo de un plano que pasa por A y A y perpendicular a la diagonal menor de las caras de los extremos, para ser pegadas luego entre s con una capa delgada de una sustancia llamada Balsamo de Canad (B.C.). B C D A

A C B
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Un rayo de luz natural, que entra al prisma por una de las caras de los extremos, se divide en un rayo ordinario ordinario y otro extaordinario. El ndice de refraccin del B.C., es mayor que el del rayo extaordinario, y menor que el del ordinario. Por eso, el rayo extraordinario atraviesa el prisma, pero el ordinario incide sobre el B.C. con un ngulo tal que es totalmente reflejado. Por consecuencia, solo el rayo extraordinario emerge del prisma, hacindolo linealmente polarizado en un plano.

XVI.1.4

Actividad ptica

Considere el dispositivo experimental que se expone a continuacin:

Un haz de rayos monocromticos atraviesa un polaroscopio formado por un polarizador P y un analizador A. Se rota al analizador hasta que se extingue la luz (polarizadores cruzados) Si se coloca un tubo, cerrado con placas de vidrio de caras paralelas, que contienen una solucin de azcar en agua, entre P y A, la luz reaparece, indicando que el haz que incide en el analizador ya no est linealmente polarizado en la direccin perpendicular al eje de transmisin del analizador. Si rotamos A, encontraremos otra posicin para la cual la intensidad de la luz transmitida es cero (oscuridad). O sea, que la luz que emerge de la solucin de azcar est polarizada linealmente, pero su plano de vibracin ha rotado un cierto ngulo. Para una solucin de concentracin dada, el ngulo de rotacin es proporcional a la longitud del tubo. Deducimos entonces, que el plano de vibracin rota progresivamente a medida que el haz luminoso atraviesa la solucin. Las sustancias que exhiben esta propiedad se llaman pticamente activas. Se dividen en dextrgiras y levgiras, segn que la rotacin del plano de la luz polarizada sea en el sentido de las agujas del reloj (hacia la derecha, +) o en sentido opuesto (hacia la izquierda, -), respecto de un observador que mira hacia la fuente de luz. El punto cero del analizador cambia con la longitud de onda de la luz, siempre que la luz usada no es lo suficientemente monocromtica. La dispersin de rotacin con mayores ngulos de giro se hace notar de tal modo que las mitades del campo visual estn coloreadas de diferente manera (rojiza, verdosa), hacindose imposible, con ello, una igualacin de claridad. Para evitar estas desventajas, se utiliza para la medicin con el polarmetro de crculo la luz amarilla (589,30 m ) de una lmpara espectral de sodio. Las soluciones de muchos compuestos orgnicos son pticamente activas. La actividad ptica est determinada por la presencia en la molcula, de por lo menos un carbono asimtrico, esto es, de un carbono unido a cuatro radicales distintos. Para una misma frmula estructural existen dos ismeros pticamente activos, el dextrgiro y el levgiro, y un ismero inactivo, el racmico,
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formado por una mezcla de aquellos. La actividad ptica no es exclusiva de sustancias en solucin, sino tambin de cristales como el cuarzo, lquidos puros como los aceites esenciales, y los azcares en solucin acuosa. En el cuarzo, la actividad ptica est asociada a la distribucin estructural de las molculas en su conjunto, ya que ni el cuarzo fundido ni el cuarzo derretido (que no son cristales) poseen actividad ptica. De igual forma, los cristales de sacarosa, glucosa, fructosa, etc., no poseen dicha actividad, a menos que estn en solucin. XVI.1.5 Magnitudes de Medicin

El ngulo de rotacin del plano de la luz polarizada depende del tipo de sustancia atravesada por los rayos del espesor y la temperatura, as como tambin de la longitud de onda de la luz utilizada. En el caso de disoluciones, depender adems de la concentracin. Como los polarmetros que disponemos estn destinados al examen de lquidos y disoluciones, se sometern solamente estos a consideraciones ms detalladas. El ngulo de rotacin medido es proporcional a una constante del material (sustancia) que a su vez depende de la longitud de onda y de la temperatura. Esta constante se denomina rotacin
especfica, y guarda adems relacin con el espesor de capa atravesada por los rayos y, en mrgenes de concentracin limitados, con la concentracin.

La rotacin especfica tiene las siguientes unidades:

[ ] t

cm3 dm gr

Generalmente se ve expresada esta constante as: 20 . Esto significa que es la rotacin especfica medida a la longitud de onda para la lnea D del sodio a 20C de temperatura. El ngulo medido es:

[ ]D

[ ]

l.c 100

c f

Donde: l c = espesor de la capa (tubo polarimtrico) en dm = concentracin de la solucin pticamente activa, en gramos de soluto por cada 100 ml de solucin

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100 = factor para expresar en gramos por ciento la solucin y en dm la longitud f = factor de conversin
100 (en la Tabla II del Apndice se muestran valores de f y de l t rotacin especfica para distintas sustancias)

[ ]

Puesto que c = p * , donde p es el contenido porcentual de la disolucin de la sustancia pticamente activa, y es el peso especfico de la disolucin en g/ml, se tiene:

Para lquidos puros (p = 100%), queda:

[ ] t

l. p. 100

[ ] t

El resultado obtenido, ya sea para determinar concentracin o contenido porcentual, ser tanto ms exacto cuanto ms grande sea la longitud ptica que debe atravesar el rayo, obtenindose mayor precisin en la medicin del ngulo de rotacin ( )

XVI.1.6

Aplicaciones de la Polarimetra

Las aplicaciones que tiene el polarmetro dentro del laboratorio industrial de procesos en los que intervienen sustancias orgnicas pticamente activas son innumerables. Es muy utilizado en tecnologa alimentaria que se relaciona con los azcares. El examen polarimtrico de disoluciones de azcar (azcar de caa o de remolacha, sacarosa) desempea un papel de importancia extraordinaria en la industria azucarera y, en vista de la importancia econmica, lleg a ser objeto de exmenes minuciosos, por de pronto a base nacional y, ms tarde, a base internacional. Tambin tiene mucha utilizacin en laboratorios bioqumicos y farmacolgicos para determinaciones analticas cuantitativas. Puesto que los medicamentos y tambin aceites etreos son con frecuencia pticamente activos, se puede aprovechar la determinacin de la rotacin para determinar la concentracin y pureza. En muchos casos, una rotacin determinada en sustancias pticamente inactivas deja suponer impurificaciones. Adems debe mencionarse, la utilizacin de la polarizacin aplicada al microscopio como instrumento ptico de observacin en el campo de la biologa.

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XVI.3

PROCEDIMIENTOS

1. La ctedra proveer soluciones de sustancias opticamente activas de concentracin perfectamente conocida. Utilizando el polarmetro y aplicando las frmulas descriptas anteriormente idee un mtodo para determinar la rotacin especfica de las soluciones provistas. Qu variable podra medir mediante una medicin polarimtrica? Qu constantes debiera conocer para la aplicacin de la ecuacin mencionada? En que unidades se expresan los distintos trminos de la ecuacin? 2. Se partir de soluciones azucaradas de concentracin incgnita y utilizaremos el mismo Polarmetro. Si conozco las rotaciones especficas: Qu variable debo medir para determinar las concentraciones incgnitas?

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APENDICE

TABLAS TABLA N I

Indice de refraccin de cristales birrefringentes (usando luz de sodio 5.890 ) Sustancias Hielo Cuarzo (SiO2) Wurtzita (ZnS) Calcita (CaCO3) Dolomita ([Link].CO2) Siderita (FeO.Co2) nord 1,309 1,541 2,356 1,658 1,681 1,875 next 1,313 1,553 2,378 1,486 1,500 1,635

Tabla II Rotacin especfica de algunos azcares

Sustancias
Dextrosa C6H12O6
(azcar de uva, glucosa)

Tubo 2 dm

Tubo 1,901 dm

+52,607 +52,53
(hidratado)

0,9504 0,9520 0,5960 0,3620 0,7520 2,6040 0,5510 0,9470 2,0730

1,000 1,001 0,627 0,380 0,791 2,740 0,580 0,996 2,181

Lactosa C12H22O11 (azcar de leche) Galactosa Maltosa C12H22O11 (azcar de malta) Sacarosa cidos glucurnicos Levulosa o fructuosa C6H12O6 Albmina Beta-cidos oxi-butricos

+83,88
(distinto segn pureza)

+138,3 +66,523 +19,2 - 90,72 - 52,8 - 24,12

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