WS 13/14

Chemie der Elemente

Jonas Wohlfart
Molekulare Medizin
Uni Ulm
 INHALT
Erklärung .................................................................................................................. 13

Allgemeine Chemie .................................................................................................. 14

1. Allgemeines ............................................................................................... 15

1.1 Materieformen .......................................................................................... 15

1.2 Aggregatszustände .................................................................................. 16

1.3 Chemische Reaktionen ............................................................................ 16

2. Atombau ..................................................................................................... 19

2.1 Aufbau des Kerns ..................................................................................... 19

2.2 Aufbau der Elektronenhülle ...................................................................... 19

2.2.1 Exkurs: Wechselwirkung mit Licht ..................................................... 19

2.2.2 Bohrsches Atommodell ...................................................................... 20

2.2.3 Quantenmechanisches Modell / Orbitalmodell .................................. 21

2.2.4 Ionisierungsenergie ........................................................................... 24

3. Bindung in zweiatomigen Molekülen ....................................................... 24

3.1 Theorie der Molekülorbitale ...................................................................... 24

3.2 Bindungsarten .......................................................................................... 25

3.3 Bindungsstärken ...................................................................................... 26

3.4 Molekülorbitalschemata / Orbitalwechselwirkungsdiagramme ................. 27

3.4.1 Zweiatomige homonukleare Molekülen ............................................. 27

3.4.2 Zweiatomige heteronukleare Moleküle .............................................. 30

3.5 Lewis-Strukturformeln .............................................................................. 32

3.5.1 Oktettregel ......................................................................................... 32

3.5.2 Lewis-Strukturformel zeichnen .......................................................... 32

4. Molekülstruktur.......................................................................................... 33

4.1 Von der Summenformel zur räumlichen Molekülstruktur .......................... 33

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 1

 4.2 Molekülstruktur und Winkel ...................................................................... 33

4.3 Isoelektronische und isostrukturelle Verbindungen .................................. 36

5. Bindung in mehratomigen Molekülen – Hybridisierung ........................ 37

5.1 Lineares Molekül: sp-Hybridisierung ........................................................ 38

5.2 Trigonal-planares Molekül: sp2-Hybridisierung ......................................... 39

5.3 Tetraedrisches Molekül: sp3-Hybridisierung ............................................. 39

5.4 Vorgehensweise zur Ermittlung der Hybridisierung eines Moleküls ......... 40

5.5 Zusammenfassung ................................................................................... 41

6. Metallische Bindung.................................................................................. 42

6.1 Gemeinsamkeiten von Festkörpern ......................................................... 42

6.2 Bindungsmodell von Metallen .................................................................. 43

6.2.1 Leitfähigkeit ....................................................................................... 43

6.2.2 Duktilität ............................................................................................. 45

7. Ionenbindung ............................................................................................. 45

7.1 Bildung einer ionischen Verbindung ......................................................... 46

7.2 Bestimmung der Gitterenergie – Born-Haber-Kreisprozess ..................... 46

7.3 Kristallstruktur von ionischen Festkörpern – Elementarzellen .................. 48

7.4 Ermittlung einer Kristallstruktur ................................................................ 50

7.5 Bildung von Kristallen durch „Animpfen“ .................................................. 51

7.6 Auflösen von ionischen Festkörpern ........................................................ 51

7.6.1 Temperaturabhängigkeit .................................................................... 52

7.6.2 Ionenprodukt und Löslichkeitsprodukt ............................................... 53

7.6.3 Keimbildung / Nukleation ................................................................... 53

7.6.4 Osmose ............................................................................................. 53

7.6.5 Amphoterie von Metalloxiden/-hydroxiden ......................................... 54

8. Säure-Base-Theorie................................................................................... 55

8.1 Definitionen .............................................................................................. 55

8.2 Säuretypen ............................................................................................... 56

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 2

 8.3 Berechnungen .......................................................................................... 56

8.3.1 Stärke von Säuren ............................................................................. 56

8.3.2 Stärke von Basen .............................................................................. 57

8.3.3 Sonstiges ........................................................................................... 58

8.3.4 Mehrprotonige Säure ......................................................................... 59

8.3.5 Berechnung des pH-Wertes .............................................................. 59

8.4 Säure-Base-Indikatoren ........................................................................... 60

8.5 Puffer........................................................................................................ 60

8.6 Lewis-Säuren und –Basen ....................................................................... 60

8.6.1 Beispiele ............................................................................................ 61

8.6.2 HSAB-Konzept .................................................................................. 61

9. Redoxreaktionen ....................................................................................... 62

9.1 Oxidationszahlen ...................................................................................... 62

9.1.1 Allgemeine Hilfen ............................................................................... 62

9.1.2 Stabilität von Ionen ............................................................................ 63

9.2 Aufstellen von Redoxgleichungen ............................................................ 63

9.3 Redoxpotentiale ....................................................................................... 65

9.3.1 Messung von Elektrodenpotentialen .................................................. 66

9.3.2 Berechnung von Zellspannungen ...................................................... 67

9.3.3 Berechnung von Elektrodenpotentialen ............................................. 67

9.3.4 Elektrochemische Spannungsreihe ................................................... 69

9.4 Elektrolysen .............................................................................................. 70

9.4.1 Elektrolysezelle .................................................................................. 71

9.4.2 Zersetzungsspannung UZ .................................................................. 71

9.4.3 Faradysche Gesetze.......................................................................... 72

9.5 Elektrochemische Spannungsquellen ...................................................... 73

10. Thermodynamik ......................................................................................... 73

Erste Hauptgruppe - Alkalimetalle ............................................................................ 74

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 3

 1. Wasserstoff ................................................................................................ 75

1.1 Eigenschaften .......................................................................................... 75

1.2 Vorkommen .............................................................................................. 76

1.3 Gewinnung ............................................................................................... 76

1.3.1 Dampfreformierung (steam reforming)............................................... 76

1.3.2 Kohlevergasung ................................................................................. 76

1.3.3 Hofmannscher Wasserzersetzungsapparat ....................................... 76

1.3.4 Andere ............................................................................................... 77

1.4 Verwendung ............................................................................................. 78

1.5 Wasserstoff als Bindungspartner ............................................................. 79

1.5.1 Das H2-Molekül .................................................................................. 79

1.5.2 H in anderen Bindungen .................................................................... 80

1.5.3 Wasser .............................................................................................. 81

1.5.4 Wasserstoffbrückenbindungen .......................................................... 83

1.5.5 Hydride .............................................................................................. 84

1.5.6 Wichtige Reaktionen .......................................................................... 85

1.6 Wasserstoffspeicherung ........................................................................... 85

1.6.1 Metal-Organic-Frameworks MOFs..................................................... 85

1.6.2 Metallhydride ..................................................................................... 86

1.6.3 Andere ............................................................................................... 86

2. Alkalimetalle (allgemein) ........................................................................... 86

2.1 Eigenschaften .......................................................................................... 87

2.2 Vorkommen .............................................................................................. 87

2.3 Trends ...................................................................................................... 88

2.4 Typische Reaktionen von Alkalimetallen .................................................. 89

2.4.1 Oxide der Alkalielemente ................................................................... 90

2.4.2 Reaktionen der Alkoxide mit H2O ...................................................... 90

2.4.3 Kronenether ....................................................................................... 91

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 4

 3. Lithium ....................................................................................................... 91

4. Natrium ....................................................................................................... 92

4.1 Herstellung ............................................................................................... 92

4.2 Verwendung ............................................................................................. 93

4.3 Typische Reaktionen ................................................................................ 93

4.4 Natriumminerale ....................................................................................... 93

Zweite Hauptgruppe - Erdalkalimetalle ..................................................................... 94

1. Erdalkalimetalle (allgemein) ..................................................................... 95

1.1 Eigenschaften .......................................................................................... 95

1.2 Trends ...................................................................................................... 96

1.3 Vorkommen .............................................................................................. 97

1.4 Gewinnung ............................................................................................... 98

1.5 Typische Reaktionen ................................................................................ 98

2. Beryllium .................................................................................................... 99

2.1 Verwendung ............................................................................................. 99

2.2 Amphoterie von Be-Salzen....................................................................... 99

3. Magnesium ................................................................................................. 99

3.1 Verwendung ............................................................................................. 99

3.2 Typische Verbindungen............................................................................ 99

4. Calcium ...................................................................................................... 99

4.1 Vorkommensformen von CaCO3 .............................................................. 99

4.2 Baustoffchemie ...................................................................................... 100

4.3 Korrosion ................................................................................................ 101

4.4 Tropfsteinhöhlen .................................................................................... 102

4.5 Typische Reaktionen .............................................................................. 102

5. Stronthium ............................................................................................... 102

6. Barium ...................................................................................................... 103

6.1 Darstellung ............................................................................................. 103

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 5

 6.2 Verwendung ........................................................................................... 103

Dritte Hauptgruppe ................................................................................................. 104

1. Allgemeines ............................................................................................. 105

1.1 Eigenschaften ........................................................................................ 105

1.2 Trends .................................................................................................... 106

1.3 Typische Verbindungen.......................................................................... 106

2. Aluminium ................................................................................................ 107

2.1 Typische Verbindungen.......................................................................... 107

2.1.1 Oxide ............................................................................................... 107

2.1.2 Hydroxide ........................................................................................ 107

2.1.3 Hydride ............................................................................................ 108

2.1.4 Halogenide ...................................................................................... 108

2.1.5 Kryolith / Eisstein ............................................................................. 110

2.1.6 Andere ............................................................................................. 110

2.2 Darstellung ............................................................................................. 111

2.2.1 Bayer-Verfahren .............................................................................. 111

2.2.2 Schmelzflusselektrolyse von Al2O3 .................................................. 111

2.3 Verwendung ........................................................................................... 112

2.3.1 Elementare Verwendungsmöglichkeiten.......................................... 112

2.3.2 Verwendung von Aluminiumverbindungen ...................................... 112

2.4 Typische Reaktionen .............................................................................. 112

Vierte Hauptgruppe ................................................................................................ 113

1. Allgemeines ............................................................................................. 114

1.1 Eigenschaften und Verwendung ............................................................ 114

1.2 Trends .................................................................................................... 115

1.3 Vorkommen ............................................................................................ 115

1.4 Gewinnung ............................................................................................. 116

2. Kohlenstoff .............................................................................................. 117

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 6

 2.1 Allotrope ................................................................................................. 117

2.1.1 Graphit ............................................................................................. 117

2.1.2 Graphen........................................................................................... 118

2.1.3 Diamant ........................................................................................... 118

2.1.4 Fullerene.......................................................................................... 120

2.1.5 Anwendungsmöglichkeiten – Nanotubes ......................................... 120

2.2 Ruß ........................................................................................................ 120

2.3 Typische Verbindungen.......................................................................... 121

2.3.1 Acetylen / Carbide ........................................................................... 121

2.3.2 Kohlenstoffoxide .............................................................................. 121

2.3.3 Kohlensäure / Carbonate ................................................................. 123

2.3.4 Oxokohlenstoffoxide / Oxokohlenstoffsäuren .................................. 124

2.3.5 Kohlenstoff-Stickstoff-Verbindungen................................................ 124

3. Silicium ..................................................................................................... 125

3.1 Vorkommen ............................................................................................ 125

3.2 Herstellung ............................................................................................. 125

3.2.1 Reduktion von Quarz ....................................................................... 125

3.2.2 Raffination ....................................................................................... 126

3.2.3 Herstellung eines Einkristalls ........................................................... 127

3.2.4 Zonenschmelzen zum Herstellen von Reinsilicium .......................... 127

3.2.5 Im Labor .......................................................................................... 128

3.3 Verwendung ........................................................................................... 128

3.3.1 Silicium als Halbleiter – Dotieren von Si-Reinkristallen.................... 128

3.3.2 Silicium-Solarzellen ......................................................................... 130

3.3.3 Aerogele .......................................................................................... 131

3.4 Typische Verbindungen.......................................................................... 132

3.4.1 Silane (Siliciumhydride) ................................................................... 132

3.4.2 Silikate / Kieselsäure ....................................................................... 132

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 7

 3.4.3 Glas ................................................................................................. 134

3.4.4 Silikone ............................................................................................ 135

4. Blei ............................................................................................................ 138

Fünfte Hauptgruppe - Pnictogene ........................................................................... 139

1. Allgemeines ............................................................................................. 140

1.1 Eigenschaften ........................................................................................ 140

1.2 Trends .................................................................................................... 141

1.3 Vorkommen ............................................................................................ 141

2. Stickstoff .................................................................................................. 142

2.1 Gewinnung ............................................................................................. 142

2.1.1 Fraktionierte Destillation von verflüssigter Luft ................................ 142

2.1.2 Im Labor .......................................................................................... 142

2.2 Verwendung ........................................................................................... 142

2.3 Typische Verbindungen.......................................................................... 143

2.3.1 Elementarer Stickstoff N2 ................................................................. 143

2.3.2 Ammoniak NH3 ................................................................................ 143

2.3.3 Hydrazin N2H4 .................................................................................. 144

2.3.4 Azide N3- – Salze der Stickstoffwasserstoffsäure ............................ 146

2.3.5 Stickstoffmonoxid NO ...................................................................... 146

2.3.6 Distickstoffmonoxid N2O – „Lachgas“ .............................................. 148

2.3.7 Stickstoffdioxid NO2 ......................................................................... 148

2.3.8 Salpetrige Säure HNO2 .................................................................... 149

2.3.9 Salpetersäure HNO3 ........................................................................ 150

2.3.10 Stickstoffbasierte Sprengstoffe ..................................................... 152

2.3.11 Wiederholung ............................................................................... 153

2.4 Stickstoffkreislauf ................................................................................... 155

2.5 Haber-Bosch-Verfahren ......................................................................... 156

2.5.1 Synthese der Ausgangsstoffe .......................................................... 156

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 8

 2.5.2 Technischer Prozess ....................................................................... 156

2.6 3-Wege-Abgaskatalysator ...................................................................... 158

3. Phosphor .................................................................................................. 159

3.1 Allotrope ................................................................................................. 159

3.2 Bindungsmodell von Phosphor ............................................................... 160

3.3 Herstellung ............................................................................................. 160

3.4 Typische Verbindungen.......................................................................... 161

3.4.1 Phosphoroxide ................................................................................. 161

3.4.2 Phosphorsäure ................................................................................ 161

3.4.3 ATP und ADP .................................................................................. 163

3.4.4 Phosphorsulfide ............................................................................... 163

3.4.5 Phosphorchloride ............................................................................. 164

3.4.6 Zusammenfassung der Reaktionen und Verbindungen ................... 164

3.5 Verwendung ........................................................................................... 166

4. Arsen As, Antimon Sb und Bismut Bi ................................................... 166

4.1 Darstellung ............................................................................................. 166

4.2 Allotrope ................................................................................................. 166

4.3 Marsh’sche Probe .................................................................................. 167

Sechste Hauptgruppe - Chalkogene ....................................................................... 168

1. Allgemeines ............................................................................................. 169

1.1 Eigenschaften ........................................................................................ 169

1.2 Trends .................................................................................................... 170

1.3 Vorkommen ............................................................................................ 170

2. Sauerstoff ................................................................................................. 170

2.1 Eigenschaften ........................................................................................ 170

2.2 Gewinnung ............................................................................................. 170

2.2.1 Photosynthese ................................................................................. 170

2.2.2 Sauerstoff aus der Luft – Erweiterung des Linde-Verfahrens .......... 172

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 9

 2.2.3 Andere ............................................................................................. 173

2.2.4 Gewinnung von Singulett-Sauerstoff ............................................... 174

2.3 Typische Reaktionen .............................................................................. 175

2.3.1 Klassische Oxidationen ................................................................... 175

2.3.2 Mit Wasser ....................................................................................... 175

2.4 Typische Verbindungen.......................................................................... 176

2.4.1 Ozon ................................................................................................ 176

2.4.2 Wasserstoffperoxid .......................................................................... 177

3. Schwefel ................................................................................................... 178

3.1 Vorkommen ............................................................................................ 178

3.2 Gewinnung ............................................................................................. 178

3.2.1 Frasch-Verfahren ............................................................................. 178

3.2.2 Aus fossilen Brennstoffen – Claus-Prozess ..................................... 178

3.3 Schwefelkreislauf ................................................................................... 179

3.4 Allotrope ................................................................................................. 179

3.5 Typische Reaktionen .............................................................................. 180

3.6 Typische Verbindungen.......................................................................... 181

3.6.1 Schwefelwasserstoff ........................................................................ 181

3.7 Oxide des Schwefels .............................................................................. 182

3.7.1 Schwefeldioxid ................................................................................. 184

3.7.2 Schwefelige Säure ........................................................................... 186

3.7.3 Schwefeltrioxid ................................................................................ 187

3.7.4 Saurer Regen .................................................................................. 189

3.7.5 Schwefelsäure ................................................................................. 189

Siebte Hauptgruppe - Halogene ............................................................................. 191

1. Allgemeines ............................................................................................. 192

1.1 Eigenschaften ........................................................................................ 192

1.2 Trends .................................................................................................... 193

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 10

 1.3 Vorkommen ............................................................................................ 193

1.4 Gewinnung ............................................................................................. 193

1.5 Typische Verbindungen – Halogenwasserstoffe .................................... 194

2. Fluor ......................................................................................................... 195

2.1 Darstellung ............................................................................................. 195

2.2 Verwendung ........................................................................................... 195

3. Chlor ......................................................................................................... 195

3.1 Darstellung ............................................................................................. 196

3.1.1 Chloralkalielektrolyse ....................................................................... 196

3.1.2 Im Labor .......................................................................................... 197

3.2 Verwendung ........................................................................................... 198

3.3 Sauerstoffsäuren des Chlors .................................................................. 198

3.3.1 Hypochlorige Säure HOCl ............................................................... 199

3.3.2 Chlorate / Perchlorate / Chlordioxid ................................................. 199

3.4 Typische Reaktionen .............................................................................. 200

4. Brom und Iod ........................................................................................... 201

4.1 Eigenschaften ........................................................................................ 201

4.2 Gewinnung ............................................................................................. 201

Achte Hauptgruppe - Edelgase............................................................................... 202

1. Allgemeines ............................................................................................. 203

1.1 Eigenschaften ........................................................................................ 203

1.2 Trends .................................................................................................... 203

1.3 Verwendung ........................................................................................... 203

1.4 Edelgasverbindungen............................................................................. 204

1.4.1 Erste Edelgasverbindungen ............................................................. 204

1.4.2 Xenonoxifluoride und Xenonoxide ................................................... 205

2. Helium ...................................................................................................... 207

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 11

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 12
 ERKLÄRUNG
Die Veröffentlichung dieses Dokuments ist aufgrund zahlreicher Copyrights nicht
gestattet. Es darf jedoch unter der Hand zur Prüfungsvorbereitung weitergereicht
werden.

Die Inhalte stammen überwiegend aus der Chemie der Elemente-Vorlesung von
Herrn Prof. Dr. Rau, Herrn Prof. Dr. Lindén und Herrn Prof. Dr. Streb und wurden
ergänzt durch Grafiken und weitere Informationen aus diversen Lehrbüchern und
Internetseiten.

Fehler, egal welcher Natur, könnt ihr mir gerne mitteilen.

Viel Erfolg!

Jonas Wohlfart

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 13

  Allgemeines

 Atombau

 Bindung in
zweiatomigen
Molekülen

ALLGEMEINE  Molekülstruktur

 Bindung in
mehratomigen
Molekülen –

CHEMIE Hybridisierung

 Metallische und
Ionische Bindung

 Säure-Base-
Theorie

 Redoxreaktionen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 14

 1. Allgemeines
- Häufigkeit von Elementen:
o Universum: Wasserstoff, Helium, Sauerstoff
o Erdkruste: Sauerstoff, Silicium, Aluminium
o Mensch: Sauerstoff, Kohlenstoff, Wasserstoff

1.1 Materieformen
- Heterogenes Gemisch: keine einheitliche Zusammensetzung
- Homogenes Gemisch: einheitliche, variable Zusammensetzung
- Reinstoff: einheitliche Zusammensetzung ohne Variabilität
- Verbindung: einheitliche Zusammensetzung ohne Variabilität, der in
einfachere Substanzen getrennt werden kann
- Element: einheitliche Zusammensetzung ohne Variabilität, der nicht in
einfachere Substanzen getrennt werden kann
- Auftrennungsmöglichkeiten von Gemischen:
o Filtrieren
o Papierchromatographie (WW des Stoffes mit Lösungsmittel und fester
Phase)
o Destillation
o Elektrolyse (benötigt Energie!)
- Energieformen:
o Elektrische Energie
 Spannung U in V: Antrieb der e-  findet Reaktion statt?
 Stromstärke I in A: Maß für Anzahl der fließenden e-  wie stark
findet Reaktion statt?
o Wärme / Druck / kinetische Energie
o Chemische Energie
o Lichtenergie

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 15

 1.2 Aggregatszustände
- Fest: hohe Ordnung, geringe Beweglichkeit
- Flüssig: Nahordnung (keine Fernordnung), eingegrenzte Beweglichkeit
- Gasförmig: Unordnung (keine WW), hohe Beweglichkeit
- Überkritisch: weder flüssig, noch gasförmig (Eigenschaften von beidem!)
- Übergänge sind druck- und temperaturabhängig
 niedriger Druck: Stoffe können von fest zu gasförmig sublimieren
 Tripelpunkt: Stoff kann in allen drei Aggregatszuständen vorkommen

1.3 Chemische Reaktionen

- Umwandlung eines oder mehrerer Stoffe in
einen oder mehrere andere Stoffe
 Voraussetzung: Aktivierungsenergie zum
Brechen/Aktivieren von Bindungen auf
molekularer Ebene
- Aktivierung einer Bindung:
o Energie vergrößert/verringert
Bindungslänge bis zum Bruch  jede
Bindung hat optimalen, energieärmsten
Abstand, bedingt durch
Orbitalüberlappung/e--Anziehung und
Kernabstoßung

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 16

 o Katalysator eröffnet neue Reaktionswege: bindet an Bindung und teilt
diese  zwei Komponenten einzeln an Katalysator gebunden 
Übergangszustand / Intermediat, in der die Bindung gebrochen ist!
(Katalysator muss oft benutzt werden, sonst lagern sich Gase an)
 Katalysator: Stoff, der bei einer chemischen Reaktion die
Reaktionsgeschwindigkeit durch Absenkung der
Aktivierungsenergie erhöht (Arrheniusgleichung: k = A x e (-Ea/RxT))
und dabei nicht verbraucht wird
 Katalysator hat kein Einfluss auf GG-Lage, er
beschleunigt nur Einstellung des GG durch höheres k!
 Homogene Katalysatoren: gleiche Phase wie Reaktanden
 Heterogene Katalysatoren: unterschiedliche Phase
- Aktivierungsenergie muss für jede Reaktion neu aufgebracht werden
o ΔEA < ΔE  EA muss nur einmal aufgebracht werden!
o ΔEA > ΔE  EA muss dauerhaft aufgebracht werden!

Normale chemische Reaktion:

 (3) ist thermodynamisch am stabilsten, weil es ein globales Minimum ist

 (1) ist kinetisch stabil / metastabil, weil es in einem lokalen Minimum liegt
 (2) ist labil, da es sich in keinem energetischen Minimum befindet
 Durch Anpassung der Reaktionsbedingungen können fast alle Stoffe in ein
Minimum gebracht werden!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 17

 Bsp.: Haber-Bosch-Verfahren

Besonderheit: Aktivierung des Sauerstoffs

- ist nicht die echte Strukturformel!

o O2 hat 2 ungepaarte e- mit parallelem Spin  Diradikal / Triplett
 müsste eigentlich hochreaktiv sein, ist es aber nicht
 Triplett- und Singulettverbindungen (org. Materie) reagieren nicht
miteinander
- EA könnte auch zur Bildung eines Singulettsauerstoffs dienen ( Spin eines
e- umdrehen)
- Herleitung: Energiegehalt der Edukte, Anregungsmöglichkeiten, Atombau

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 18

 2. Atombau
- Elementarteilchen: Protonen (+), Neutronen, Elektronen (-)
o Kern: Nukleonen (Protonen und Neutronen)
 bestimmen die Masse, aber nur 1/100.000 des Durchmessers!
 „Kernkraft“ stärker als Abstoßung der positiven Ladungen!
o Hülle: Elektronen
 Aufenthaltsort und Energie (Qualität) bestimmen chemische
Eigenschaften

2.1 Aufbau des Kerns

- Kern nimmt kleinen Teil des Atoms
ein, Hülle einen großen
 Rutherford-Experiment
- Existenz eines abgegrenzten, kleinen
Atomkern mit großer, „leerer“ Hülle
- Rosinenkuchenmodell
ausgeschlossen! (sonst gleiche
Streuung)

2.2 Aufbau der Elektronenhülle

- e- befinden sich in verschiedenen
Energieniveaus  verschiedene Modelle

2.2.1 Exkurs: Wechselwirkung mit Licht

- Absorption: Atom nimmt Energie eines bestimmten
Photons auf  e- springt in ein höheres Energieniveau
 man sieht die komplementäre Farbe des absorbier-
ten Photons (bestimmte Wellenlänge / Energiemenge)
 im Spektrometer: Absorptionslinien

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 19

 - Emission: e- fällt in ein niedrigeres Energieniveau zurück  gibt Photon ab 
man sieht die Farbe der entsprechenden Energiemenge / Wellenlänge des
abgegebenen Photons
 im Spektrometer: Emissionslinien
- Bsp. Erhitzen: e- wird in höhere Niveau befördert, fällt
allerdings wieder zurück  bestimmte Flammenfärbung
 durch Linienspektrum identifizierbar
- Franck-Condon-Modell: Lichtenergie versetzt
Molekül in angeregten Zustand  höhere Energie
nötig, um optimalen Abstand zu wahren!

2.2.2 Bohrsches Atommodell

- e- bewegen sich auf diskreten Kreisbahnen um den Kern
(Schalen K, L, M…)
- Bahnen besitzen unterschiedliche Energien
 je weiter außen, desto energiereicher (Zentrifugalkraft + Anziehung)
- Absorption und Emission von Licht resultiert aus Sprung von e - zwischen den
Bahnen
 Energiedifferenz zwischen den Bahnen ist unterschiedlich!
(experimentell nachweisbar: andere Wellenlängen bei verschiedenen Schalen)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 20

 Problematik des Modells:

- e- müssten ständig elektromagnetische Wellen aussenden und damit Energie

verlieren  würde auf den Kern stürzen!
- Kann chemische Bindung nicht erklären  e- befinden sich offensichtlich
nichtmehr auf Kreisbahnen
- Energieabweichungen bei Mehrelektronen-Systemen
- Atome sind dreidimensional, Bahnen also schwer vorstellbar
- Heisenbergsche Unschärferelation  e--Bahnen können nicht genau
bestimmt werden

2.2.3 Quantenmechanisches Modell / Orbitalmodell

- Elektronen werden als Wellen gesehen, die sich in einem definierten
Bereich („Orbital“) mit einer bestimmten Wahrscheinlichkeit bewegen
- Orbital: grafische Darstellung der Wellenfunktion, die die Wahrscheinlichkeit
des Aufenthaltsortes eines e- in Abhängigkeit des Abstands vom Kern angibt
- Nachweis: Interferenz von Röntgenstrahlen nach DeBroglie
o 1. Röntgenstrahlen auf Kristall schießen ( Kristall, weil dann durch
Ein- und Ausfallswinkel der Abstand berechnet werden kann (?))
o 2. Streuungsbild erstellen
o 3. Aus Streuung die Elektronendichte berechnen
o 4. Aus Elektronendichte das Atommodell berechnen

Quantenzahlen:

Quantenzahl Buchstabe Bereich Bedeutung

Haupt-QZ n 1, 2, 3, 4, 5, 6, … „Schale“
Neben-QZ l 0, 1, 2, 3, 4, n-1 Räumliche Gestalt des Orbitals
 s-, p-, d-, f-Orbital
Magnet-QZ m - l, … -1, 0, 1, … Räumliche Ausrichtung des
+l Orbitals (abhängig vom äußeren
Magnetfeld
Spin s -0,5, +0,5 Eigendrehung des e-

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 21

  jede Schale bringt eine neue Knotenebene mit sich, in der sich nie ein e- befindet!

Besetzungsregeln in Mehrelektronensystemen:

- Immer von energiearm zu energiereich

- Pauli-Prinzip: 2 e- in einem Atom dürfen nie in allen 4 QZ übereinstimmen!
- Hund-Regel: e- verteilen sich in entarteten (energiegleichen) Orbitalen mit
maximalem Spin (max. Multiplizität)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 22

 - Beispiele:

- Daraus ergibt sich folgendes Periodensystem / Besetzungsreihenfolge:

o Ausnahmen:
 Cu: nicht [Ar] 4s23d9, sondern [Ar]3d104s1

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 23

 2.2.4 Ionisierungsenergie
- Ionen: nehmen e- auf/ geben e- ab, um stabilere Elektronenkonfigurationen
zu erreichen
o Leere/volle Schale
o Leere/volle Orbitale
o Halbvolle Orbitale
 erklären Sprünge in Grafik
- Ionisierungsenergie:
o Innerhalb einer Periode  immer
größer, wegen größerer Kernladung
o Innerhalb einer Gruppe  immer
kleiner, weil Kernentfernung zunimmt

3. Bindung in zweiatomigen Molekülen

- Molekül: elektrisch neutrale Teilchen, die aus zwei oder mehreren durch
kovalente Bindungen verbundenen Atomen bestehen
 Triebkraft: Annäherung der Edelgaskonfiguration
- Ausbildung einer kovalenten Bindung ist oft mit Energieabgabe verbunden
Bsp.: Arcatom-Schweißen
o Schweißprozess mit H2 umflossen
o H2  2 H
o 2 H  H2 (stark exotherm  noch größere Schweißwärme)

3.1 Theorie der Molekülorbitale

- Annäherung von Atomen führt zur Überlappung von Orbitalen
 e- können keinem Atom mehr genau zugeordnet werden
 Bildung von Molekülorbitalen
- Vgl.: Interferenz von e--Wellen (Verstärkung  bindendes MO, Abschwächung
= antibindendes MO)
- Addition bzw. Subtraktion der Wellenfunktionen der beteiligten Atome
ergeben neue Aufenthaltswahrscheinlichkeiten (=Molekülorbitale) für e-
o Addition: nur positive Werte  „bindende“ Molekülorbitale, wegen
erhöhter Elektronendichte zwischen Kernen (elektrostatische Kräfte!)
o Subtraktion: auch negative Werte und Knotenebene  „antibindende“
Molekülorbitale, weil Knotenebene keine Bindung zulässt

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 24

 3.2 Bindungsarten
- σ-Bindung: bindendes EP befindet sich zwischen
den Atomkernen  rotationssymmetrisch zur
Bindungsachse
o Bsp.: σ1s-, σ2s- σ2p-Bindungen
- π-Bindung: bindende EPs befinden sich ober-
und unterhalb der Bindungsachse 
spiegelsymmetrisch zur Bindungsachse

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 25

 - s-Orbitale bilden σ-Bindungen
- p-Orbitale bilden 1 σ-Bindung (Hantel entlang der Bindungsachse)
und 2 π-Bindungen (Hantel senkrecht der Bindungsachse)
- σ-Bindungen haben einen höheren bindungsbildenden Effekt!

3.3 Bindungsstärken
- σ-Bindungen in homonuklearen Verbindungen: Stärke nimmt innerhalb einer
Gruppe und innerhalb einer Periode ab

o Gruppe: Atomradius wird größer  Kernabstand größer  schlechtere

Orbitalüberlappung  Anziehung schwächer
o Periode: Anzahl an freien Elektronenpaaren nimmt zu  Abstoßung
steigt  Anziehung schwächer

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 26

 - σ-Bindungen in heteronuklearen Verbindungen: je elektronegativer der
Bindungspartner, desto stärker die Bindung (wegen zusätzlicher
elektrostatischer Anziehung)
- π-Bindungen in homonuklearen Verbindungen: in der 2. Periode am
stärksten, weil p-Orbitalüberlappung wegen kleiner Atomradien optimal ist
o N2 stärker als C2, weil Kernladung größer ist!

3.4 Molekülorbitalschemata / Orbitalwechselwirkungsdiagramme

3.4.1 Zweiatomige homonukleare Molekülen
1. Links und rechts die Elektronenkonfiguration der beteiligten Atome
aufmalen
2. Für jedes beteiligte Orbital die entsprechende Anzahl an bindenden und
antibindenden MOs in die Mitte zeichnen
o Bindende MOs energetisch niedriger, weil e- von zwei Kernen
angezogen werden  treibende Kraft!
o Antibindende MOs energetisch höher (verringert e--Dichte 
vergrößert Abstoßung  benötigt Energie!)
3. Elektronen von links und rechts der Reihe nach von unten nach oben in die
MOs eintragen (Besetzungsregeln beachten!)
𝐴𝑛𝑧𝑎ℎ𝑙 "𝐵𝑖𝑛𝑑𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑒 − " − 𝐴𝑛𝑧𝑎ℎ𝑙 "𝐴𝑛𝑡𝑖𝑏𝑖𝑛𝑑𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑒 − "
4. Bindungsordnung bestimmen: 2

o Je höher die B.O., desto stärker und kürzer die Bindung

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 27

 Beispiel: O2
 1s-Orbitale energetisch so niedrig, dass sie keine Rolle für Bindung spielen!

- Sauerstoff ist hat zwei ungepaarte Elektronen

 Sauerstoff ist ein Triplett! (Gesamtspin = 1; Singulett: Gesamtspin = 0)
 paramagnetisch! (anfällig für Magnetismus, sprich Auslenkung; Gegenteil:
diamagnetisch)
 Diradikal!
o Um von Triplett- zu Singulett-Zustand zu kommen, muss
Energie aufgebracht werden! (vgl. Hundsche Regel)
 Energie kann aus anderer Triplettverbindung kommen:
Citronellöl (Triplett) + Bengal Rose (Triplett)  Rosenöl
(Singulett) + Rose Bengal (Singulett)

- ist falsch: richtigere Schreibweise:

Beispiel: N2

- Besonderheit: Wechselwirkungen zwischen den σ2s- und σ2p-Orbitalen, da

die Kernladung zugenommen hat
 σ2p-Orbital wird energetisch aufgehoben  rutscht über π2p-Orbital!
 σ2s-Orbital wird energetisch abgesenkt

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 28

 - Selbiges passiert bei Bor B2 und Kohlenstoff C2! (Bei O2, F2 und Ne2 sind die
WW nicht stark genug)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 29

 3.4.2 Zweiatomige heteronukleare Moleküle
- Unterschiedliche Elemente  Orbitale liegen in unterschiedlichen
Energieniveaus (bedingt durch Kernladung)
 es muss bekannt sein, welche Orbitale auf einem ähnlichen Energieniveau
liegen!
- Besondere Effekte:
o Elektronegativität: gibt an, wie stark ein Atom eines Moleküls ein
bindendes Elektronenpaar zu sich zieht (auf das Molekül bezogen!)
 steigt nach rechts im PSE (wegen steigender Kernladung)
 sinkt nach unten im PSE (wegen größerem Kernabstand)
o Elektronenaffinität: gibt an, wie stark ein Neutralatom ein zusätzliches
Elektron anzieht (auf das Atom bezogen!)
 Energie, um ein einfach negativ geladenes Anion herzustellen
 Gegenteil der Ionisierung!
 kommt auf Elektronenkonfiguration und Schalenbesetzung an! (wie
bei Ionisierung auch)
- Kovalente Bindung
- Polare kovalente Bindung (Elektronegativitätsdifferenz > 0,4)
- Ionenbindung (sehr hohe Elektronegativitätsdifferenz > 1,7)
- Ionencharakter von polaren Molekülen kann prozentual angegeben werden

Beispiel: NO

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 30

 Beispiel: HF

- 1s-Orbital des Wasserstoffs liegt energetisch etwa gleich mit 2p-Orbitalen des
Fluors  e- werden entsprechend verteilt

Flotation:

- Methode zur Trennung von hydrophoben (unpolaren) und hydrophilen

(polaren) Stoffen in Wasser:
o Luft von unten einströmen lassen
 Binden an hydrophobe Partikel  steigen auf und sammeln sich an
Oberfläche

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 31

 3.5 Lewis-Strukturformeln
- Strich = Elektronenpaar einer kovalenten Bindung mit antiparallelem Spin
- Elemente erreichen häufig Edelgaskonfiguration, wenn man die e- des
Elektronenpaars dem Element zurechnet

3.5.1 Oktettregel
- Bestreben der Atome, in einer Verbindung eine Edelgas-
Elektronenkonfiguration einzunehmen
 streng befolgt von erster Periode, danach zahlreiche Ausnahmen
- „Regel der maximalen Bindigkeit“
o Bindigkeit = Zahl der Atombindungen, die von einem Atom ausgehen
 erste Periode ist max. vierbindig!

3.5.2 Lewis-Strukturformel zeichnen

1. Valenzelektronen aller Atome summieren
2. Elementsymbole so anordnen, dass das
Verknüpfungsschema klar wird
3. Elementsymbole durch Einfachbindungen verbinden
4. Oktette für randständige Atome vervollständigen
5. Sämtliche übrigen e- zum Zentralatom
6. Falls nicht genug e- vorhanden sind für Oktett am
Zentralatom, Mehrfachbindungen ausbilden

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 32

 4. Molekülstruktur
VSEPR-Modell: Valence-Shell-Electron-Pair-Repulsion (Valenzelektronen-
Abstoßungs-Modell)

- Elektronenpaare stoßen sich immer maximal ab  Anordnung mit dem

größtmöglichen Winkel!
 Molekülstruktur hängt von Anzahl der Elektronenpaare am Zentralatom ab!

4.1 Von der Summenformel zur räumlichen Molekülstruktur

1. Zeichnen der Lewis-Strukturformel
2. Anzahl der Elektronenpaare am Zentralatom zählen (Doppel- und
Dreifachbindungen zählen auch nur als 1 EP!)
o Elektronenpaare mit maximalem Abstand anordnen
o Wegfall eines Eckatoms (bei nichtbindenden EP) führt zu Änderung der
Winkel
 nichtbindende EP brauchen mehr Platz  stauchen die restlichen
Winkel!
3. Molekülform festlegen und hinschreiben

4.2 Molekülstruktur und Winkel

2 EP am Zentralatom: 180°-Winkel

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 33

 3 EP am Zentralatom:

- Trigonal planar: 120°

- Gewinkelt: 115°

4 EP am Zentralatom:

- Tetraedrisch: 109,5°
- Trigonal pyramidal: 107,5°
- Gewinkelt: 104,5°

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 34

 5 EP am Zentralatom:

- Nichtbindende e- nehmen hier immer die äquatoriale Position ein!

- Trigonal bipyramidal: 120° und 90°
- Tetraedrisch verzerrt / Wippe / bisphenoidal: 175° und 110°
- T-förmig: 87,5°
- Linear: 180°

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 35

 6 EP am Zentralatom:

- Oktaedrisch: 90°
- Quadratisch pyramidal: 85°
- Quadratisch planar: 90°

4.3 Isoelektronische und isostrukturelle Verbindungen

Isoelektronisch: Atome / Ionen /
Moleküle mit derselben e--Zahl und
sehr ähnlicher e--Konfiguration

- O2-, F-, Ne, Na+

- [BH4]-, CH4, [NH4]-
- NH3, [H3O]+

Isostrukturell: Moleküle mit gleicher

Struktur, aber unterschiedlicher
chemischer Zusammensetzung
 Isoelektronische Moleküle sind immer isostrukturell!
 Isostrukturelle Moleküle sind nicht zwangsweise
isoelektronisch! (SiH4 hat andere e--Konfiguration als CH4)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 36

 5. Bindung in mehratomigen Molekülen –
Hybridisierung
Molekülorbitalschema zu kompliziert und unzureichend  senkrecht (90°) stehende
p-Orbitale können keine 120°-Winkel-Bindungen erklären!

- Neues Modell: Hybridisierung

o Linearkombination von verschiedenen Atomorbitalen zu entarteten
Hybridorbitalen mit passender geometrischer Ausrichtung
 Bildung erfolgt durch zwischenzeitlichen angeregten Zustand

o Immer gleichviele Hybridorbitale wie anfängliche Atomorbitale!

(wegen Addition und Subtraktion)

o Hybridorbitale liegen energetisch zwischen den Ausgangsorbitalen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 37

  Nur sinnvoll, wenn ein Energiegewinn zu erwarten ist
 s- und p-Orbitale müssen energetisch nahe beieinander liegen, dass
Hybridisierung stattfindet
o Nur in den ersten 2-3 Perioden sinnvoll!
o Danach fast keine Hybridisierung 
Bindungen mit weniger s-Charakter
 eher 90°-Bindungen (=p-Charakter)!

5.1 Lineares Molekül: sp-Hybridisierung

- Ein s- und ein px-Orbital sind miteinander verschmelzen und bilden zwei linear
ausgerichtete sp-Hybridorbitale

- Bsp.: Acetylen / Ethin / C2H2

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 38

 5.2 Trigonal-planares Molekül: sp2-Hybridisierung
- Ein s- und 2 p-Orbitale (px und pz) verschmelzen und bilden 3 schräg
ausgerichtete sp2-Hybridorbitale

- Bsp.: Boran BH3

Bor besitzt 3 Valenzelektronen (2s2 2p1)

 sp2-Hybridisierung macht 3 sp2-Hybridorbitale mit 120°-Winkeln

5.3 Tetraedrisches Molekül: sp3-Hybridisierung

- Ein s- und 3 p-Orbitale verschmelzen zu 4 sp3-Hybridorbitalen mit 109,5°-
Winkeln

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 39

 - Bsp.: CH4

- Bsp.: NH3

 Hybridorbitale müssen nicht zwangsweise in Bindung sein! (Voraussetzung

ist lediglich das VSEPR-Modell und entsprechende Grundstruktur)

5.4 Vorgehensweise zur Ermittlung der Hybridisierung eines

Moleküls
1. Lewis-Formel aufstellen
2. Elektronenverteilung am Zentralatom ermitteln
3. Molekülgeometrie beschreiben (bis hierhin: VSEPR-Methode)
4. Anzahl der Atom- und entsprechend der Hybridorbitale bestimmen
5. Atomorbitale zu entsprechender Anzahl an Hybridorbitalen mischen (Reihenfolge:
s – p – d)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 40

 5.5 Zusammenfassung

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 41

 6. Metallische Bindung
Intermolekulare Kräfte:

- Van der Waals-Kräfte

- Dipol-Dipol-Wechselwirkungen
o Induzierter Dipol (e- bewegen sich wild in jedem Molekül  kurzzeitige
partielle Ladungen)  London-/Dispersions-Kräfte
o Permanenter Dipol in polaren Verbindungen
- Wasserstoffbrückenbindungen (z.B. in DNA)
o Bei stark polarisierten Bindungen X-H mit relativ kleinem Atomradius
und hoher Elektronegativität von X

6.1 Gemeinsamkeiten von Festkörpern

- Fester Aggregatzustand  starke WW zwischen Teilchen
- Aufhebung der Entartung der Orbitalenergien wegen Pauli-Prinzip
 Bildung von Valenz- und Leitungsband!
- Dichte Packungen: hexagonale Symmetrie
o ABA- Reihenfolge
 hexagonal dichteste Packung
 Koordinationszahl 12 (3 unten, 6 in eigener Schicht, 3 oben)
 Bsp.: Mg, Zn
o ABC-Reihenfolge
 Kubisch dichteste Packung (sieht aus bestimmten Blickwinkel
aus wie Würfel)
 Koordinationszahl 12 (3 unten, 6 in eigener Schicht, 3 oben)
 Bsp.: Al, Cu, Ag, Au
- dichter geht es nicht bei gleichgroßen Kugeln/Atomen!
- 74% des Raumes genutzt, 26% Lücken

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 42

 6.2 Bindungsmodell von Metallen
- Packung positiver Metall-Ionen
- Kontinuierliches Band von Molekülorbitalen
 frei bewegliche e-
 „Elektronengas“ und Metallkationen
- Metall kann man sich als Polymer des Atoms vorstellen
o Bsp.: Li = Lin

6.2.1 Leitfähigkeit
- Aus neuen Molekülorbitalen resultieren Valenzband und Leitungsband
o Li2 + Li2  Li4
 e- aus den σ2s-Orbitalen kommen in neue σ2s-Orbitale
 Hundsche Regel wird verletzt, da
mehrere e- (4) mit gleichem Spin im
selben Orbital (σ2s) vorliegen
 Molekül reagiert mit Veränderung der
Energieniveaus der einzelnen σ2s-Orbitale
- Aus vielen energetisch verschobenen σ2s-Orbitalen
bildet sich das Valenzband mit Elektronen
- Selbiges passiert mit den π2p-Orbitalen (auch ohne Besetzung!)  bilden das
Leitungsband

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 43

 - Es werden immer die energetisch nächst höheren Orbitale zum Leitungsband!
 wenn anti-bindende-Orbitale unbesetzt sind, dann werden die anti-
bindenden Orbitale zum Leitungsband!

- Leitfähigkeit nur dann, wenn e- im Leitungsband vorhanden sind

o Leiter: Valenzband und Leitungsband überlappen
o Halbleiter: Valenzband und Leitungsband liegen energetisch nur wenig
entfernt  geringe Energiemengen ermöglichen Leitfähigkeit
o Isolator: Valenzband und Leitungsband liegen weit entfernt

Temperaturerhöhung:

- Leiter/Metalle: größerer Widerstand, niedrigere Leitfähigkeit

o Normal: e--Gas  freie Beweglichkeit der e-
o Erhitzung: Kernschwingung  e- kommen schlechter durch!
- Halbleiter: niedrigerer Widerstand, höhere Leitfähigkeit
o Wärmemenge reicht, um ΔE zu überbrücken und e- ins Leitungsband
zu bringen
- Isolator: kein Effekt, da ΔE so groß ist, dass e- trotzdem nicht ins
Leitungsband kommen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 44

 6.2.2 Duktilität
- Plastische Verformbarkeit von Metallen
- Bei ungerichteter Anziehung zwischen Atomrümpfen und Elektronengas
 Bindungskräfte bleiben bei Verschiebung der Gitterebenen erhalten
 Entstehung von Gleitebenen

- Bei entgegengesetzten Ladungen von

Ionen in Ionenkristallen:
 Verschiebung führt zur Abstoßung
 nicht verformbar, spröde

7. Ionenbindung
- Ein Atom gibt Valenzelektronen ab (Kation), ein zweites nimmt sie auf (Anion)
- Dichteste Kugelpackung  kleinere Ionen kommen in die Packungslücken
 Gesamtvolumen der Lücken nimmt ab
- Ionengitter werden über Gitterenergie zusammengehalten
o Isotrope Coulomb-WW  sehr hohe Siedetemperatur!
o Gitterenergie = Maß für die Stabilität von Festkörpern

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 45

 7.1 Bildung einer ionischen Verbindung

(a) Übertragung eines e- führt zur Bildung von positiven Kationen und negativen
Anionen
(b) Anordnung der Ionen in einem Gitter  stark exothermer Prozess
(Gitterenergie)
(c) Bildung von Kristallen

- Woher kommt die Triebkraft? Bildung von Ionen mit Edelgaskonfiguration ist
meistens energetisch sinnlos!
- Bildung von Gittern setzt Gitterenergie frei

7.2 Bestimmung der Gitterenergie – Born-Haber-Kreisprozess

- Grundlage: Satz von Hess
„Die gesamte Energiebilanz für einen chemischen Vorgang ist unabhängig
vom Weg, auf dem das Produkt aus den Edukten gebildet wird.“
- Möglichkeit 1 zur Bestimmung der Gitterenergie: Reaktionsenthalpie der
Reaktion Na(s) + ½ Cl2(g)  NaCl(s)
(=Standardbildungsenthalpie von NaCl  praktisch nicht so einfach!)
- Möglichkeit 2 zur Bestimmung der Gitterenergie: Born-Haber-Kreisprozess

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 46

 Schritt 1: Natürlich vorkommende Elemente in atomare Gase umwandeln

- ΔaH0 = Atomisierungsenthalpie des Metalls M

- D = Dissoziationsenthalpie eines Moleküls (Bsp.: D(X2) = 2x ΔaH0(X))

Schritt 2: Atomar vorliegende Gase in vollständig ionisierte Gase umwandeln

- IE = Ionisierungsenergie, um ein e- abzugeben  für n-fach geladene Ionen

müssen n Ionisierungsenergien berücksichtigt werden
- ΔEAH = Enthalpieänderung durch Aufnahme eines e- (Elektronenaffinität!)

Schritt 3: Vollständig ionisierte Gase zu festem Salz  Gitterenergie wird frei

- ΔGitterH0 = Gitterenthalpieänderung
 stark exotherm  Triebkraft der Bildung aller ionischen Verbindungen!

- Gitterenergie (insgesamt negativ) =

Sublimationsenergie (positiv) + Dissoziationsenergie (positiv) +
Ionisierungsenergie (positiv) + Elektronenaffinität (negativ) +
Gitterenthalpie (stark negativ)
- Gitterenergie = Standardbildungsenthalpie

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 47

 7.3 Kristallstruktur von ionischen Festkörpern – Elementarzellen
- Koordinationszahl: Anzahl an direkte Nachbar-Gegenionen pro Ion in einem
Kristall
- Gitter: Anordnung von Punkten (Positionen von Teilchen)
- Elementarzelle / Einheitszelle: Organisationseinheit eines
Gitters
o Gitterpunkt: Ecke einer Elementarzelle 
Umgebung an jedem Gitterpunkt muss identisch
sein!
o Basisvektoren: von einem Gitterpunkt zum nächsten
 spannen ein Parallelepiped auf (=Elementarzelle)
- 7 mögliche Kristallsysteme, für uns aber nur „kubisch“ interessant!
- Kombination von kubischen Elementarzellen unterschiedlicher Elemente ergibt
Kristallstruktur:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 48

 Beispiele (alle auswendig lernen):

- Kochsalz NaCl:

 Na+ und Cl- sind identisch angeordnet / weisen dieselbe Umgebung auf
 2 Möglichkeiten:

- Cäsiumchlorid CsCl
- Zinkblende ZnS:
- Fluorit: CaF2

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 49

 Von Elementarzelle zur Summenformel: nur den entsprechenden Anteil des Atoms
an der Zelle berücksichtigen!

- CsCl: 1 Cs-Atom und 8 x 1/8 Cl-Atome  1:1

- ZnS: 4 Zn-Atome und 8 x 1/8 + 6 x 1/2 S-Atome  4:4  1:1
- CaF2: 8 x 1/8 + 6 x 1/2 Ca-Atome und 8 F-Atome  4:8  1:2
- ABER: Summenformel hat nichts mit Koordinationszahl zu tun!!!
o Koordinationszahl hängt von Atomradien ab (rK/rA)

7.4 Ermittlung einer Kristallstruktur

Vgl.: 2.2.3 Interferenz von Röntgenstrahlung nach DeBroglie

- 1. Röntgenstrahlen (extrem kurzwellig!) auf Kristall schießen

- 2. Streuungsbild erstellen
- 3. Aus Streuung und Ein-/Ausfallwinkel mithilfe der Braggschen Gleichung
(n · λ = 2d · sinα) den Abstand der Gitterebenen berechnen
- 4. Durch Abstand auf Kristallaufbau schließen (?)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 50

 7.5 Bildung von Kristallen durch „Animpfen“
- Möglichkeit 1: Impfkristall (Kristall des Kristalls, der rauskommen soll) in
übersättigte Lösung des Salzes geben (=„Anschub“)
 überschüssige Ionen kristallisieren aus der Lösung aus
- Möglichkeit 2:
o Lösungsvorgang ist begünstigt bei hohen Temperaturen
 bei hohen Temperaturen gesättigte Lösung erstellen und Rest des
Feststoffs entnehmen
o Abkühlen
 GG verschiebt sich durch niedrigere Temperatur nach links
 Ionen kristallisieren aus

7.6 Auflösen von ionischen Festkörpern

- Solvatationsenergie: Energie, die bei der Bindung von
Lösungsmittelmolekülen an Ionen frei wird (energetisch niedrigerer Zustand!)
 Gitterenergien müssen durch Solvatationsenergien kompensiert werden
- Häufigstes Solvens: Wasser  Solvatationsenergie = Hydratationsenergie

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 51

 - Solvens/Lösungsmittel muss polar sein  sonst ist Anlagerung
unmöglich!
o Bsp.: Na+  n ~ 6, weil platzsparend (Oktaeder)
- Triebkraft für Lösevorgang: Verhältnis von Gitterenergie
(Festkörperstabilität) und Solvatationsenergie (Stabilität der
solvatisierten Ionen)
o Gitterenergie > Solvatationsenergie  schlecht löslich:
Lösungsmittel wird kälter, da Energie von ihm
bereitgestellt wird
o Gitterenergie < Solvatationsenergie  gut löslich
- Lösungsreaktionen sind Gleichgewichtsreaktionen!
o Großer Kc (MWG-Wert): gut löslich
o Kleiner Kc (MWG-Wert): schlecht löslich
 auch bei schwer löslichen Salzen oder gesättigten
Lösungen gibt es immer noch einen Teil Ionen in der Lösung!
 GG-hat sich eingestellt!
o KC = KL, weil per Definition c(Edukte) = 1 ist! (Feststoff)
- Lösungsenthalpie = Gitterenthalpie + Solvatationsenthalpie der Ionen
o Bsp. NaCl: +778kJ/mol + (-851+77kJ/mol) = +4kJ/mol

7.6.1 Temperaturabhängigkeit
- Lösungsprozesse sind meist endotherm  Je höher die Temperatur, desto
leichter lösen sich Salze mit hoher Gitterenergie (KI, NaNO3)
 Temperatur unterstützt die Solvatationsenergie
- Lösungsprozesse von Salzen mit niedriger Gitterenergie (NaCl) sind
temperaturunabhängig, da die Solvatationsenergie so oder so aufgebracht
werden kann

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 52

 7.6.2 Ionenprodukt und Löslichkeitsprodukt
- Ionenprodukt ist das Produkt der Konzentrationen der gelösten Ionen in einer
Lösung
- Löslichkeitsprodukt KL ist das Produkt der Konzentrationen der gelösten Ionen
in einer gesättigten Lösung
o Rührt vom MWG her  bei Stöchiometriefaktoren Potenzen beachten!
- IP < KL  normale Lösung
- IP = KL  gesättigte Lösung
- IP > KL  gesättigte Lösung mit Bodensatz
- Bsp.: KL(CaF2) = 3,9 x 10-11 mol³/L³
 [Ca2+] x [F2-]² = 3,9 x 10-11 mol³/L³
 nach [Ca2+] oder [F2-] auflösen

7.6.3 Keimbildung / Nukleation

- Teilprozess des Phasenübergangs
Bsp.:
o Gefrieren von Wasser
o Blasenbildung bei Übergang von flüssigem zu gasförmigem Gas
(Öffnen einer Wasserflasche mit Kohlensäure!)
- Kinetisch gehemmt, weil Arbeit vollbracht werden muss, um neue Phase zu
erreichen
- Homogene Keimbildung: bei Übersättigung, wenn mehrere Teilchen
gleichzeitig zusammentreffen  vgl. Wasserflasche
- Heterogene Keimbildung: auch bei geringen Konzentrationen, wenn
Teilchen an kleinen Partikeln kondensieren

7.6.4 Osmose
- Lösungsmittel wandert durch eine semipermeable Membran immer vom
niedrig konzentrierten Bereich in den höher konzentrierten
 Volumenzunahme
 durch Druck verhinderbar

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 53

 - Ermöglicht die Entsalzung von Meerwasser:

7.6.5 Amphoterie von Metalloxiden/-hydroxiden

- Amphoter: lösen sich in neutralem Wasser nicht, in starker Säure/Base jedoch
schon
 beruht auf Bildung von Komplexen mit H2O bzw. OH-
- Bsp.: Al(OH)3
o Al3+-Ionen sind gut löslich (Al(H2O)63+)
o Zugabe von NaOH  Niederschlag von unlöslichem Al(OH)3
o Zugabe von mehr NaOH  Auflösung und Bildung von Al(H2O)2(OH)4-
- Al(OH)3 ist amphoter, weil es OH- aufnehmen und abgeben kann!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 54

 8. Säure-Base-Theorie
8.1 Definitionen
Säuren Basen
Arrhenius Dissoziieren in Wasser zu posi- Dissoziieren in Wasser zu negativ
tiv geladenen Wasserstoffionen geladenen Hydroxidionen
Bsp.: HCl Bsp.: NaOH
Brönsted Protonendonoren Protonenakzeptoren
Bsp.: HCl Bsp.: NH3
- Stets korrespondierende Säure-Base-Paare!
Lewis Elektronenpaarakzeptor Elektronenpaardonor

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 55

 - Ampholyte: Stoffe, die sowohl als Säure als auch als Base reagieren können
 können sowohl Protonen aufnehmen als auch abgeben!
o Spezialfall Wasser: Autoprotolyse H20  H+ + OH-
 Gleichgewichtskonstante Kw = [H+] x [OH-] = 10-14 mol²/L² bei 25°C!

8.2 Säuretypen

8.3 Berechnungen
- pH-Wert = -log[H+]
- pOH-Wert = -log[OH-]
- pH + pOH = 14

8.3.1 Stärke von Säuren

- starke Säure dissoziieren vollständig in ihre Ionen
- schwache Säure dissoziieren nicht vollständig in ihre Ionen
- Stärke ist über das MWG definiert!
- HA + H2O  H+ + A- + H2O
[𝑯+][𝑨−]
- 𝑲𝒔 =  [HA] = [HA]0 – [A-]
[𝑯𝑨]

- 𝒑𝑲𝒔 = −𝐥𝐨𝐠(𝑲𝒔)
- [H2O] kann als konstant angenommen werden, da es immer im Überschuss
vorliegt!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 56

 - Je größer KS, desto stärker die Säure!
- Je kleiner pKS, desto stärker die Säure!

- Stärkere Polarisierung = stärkere Säure

- Größerer Atomradius = noch stärkere Säure, wegen schwächerer Anziehung

8.3.2 Stärke von Basen

- starke Basen dissoziieren vollständig in ihre Ionen
- schwache Basen dissoziieren nicht vollständig in ihre Ionen
- Stärke ist über das MWG definiert!
- B + H2O  BH+ + OH-
[𝑩𝑯+][𝑶𝑯−]
- 𝑲𝑩 = [𝑩]

- 𝒑𝑲𝑩 = −𝐥𝐨𝐠(𝑲𝑩)
- [H2O] kann als konstant angenommen werden, da es immer im Überschuss
vorliegt!
- Je größer KB, desto stärker die Base!
- Je kleiner pKB, desto stärker die Säure!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 57

 8.3.3 Sonstiges
- Für ein konjugierendes Säure-Base-Paar gilt: KS x KB = Kw
 pKS + pKB = 14

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 58

 8.3.4 Mehrprotonige Säure

8.3.5 Berechnung des pH-Wertes

- Notwendig: [H+]
- Starke Säuren: [H+] = [HA]0
 pH = -log[HA]0
- Mittelstarke Säuren: Herleitung von [H+] aus Ks

−𝑲𝑺 ± √𝑲𝑺 𝟐 +𝟒∙𝑲𝒔 ∙[𝑯𝑨]𝟎

 𝒑𝑯 = −𝐥𝐨𝐠( )
𝟐
- Schwache Säuren:
 pH = ½ x (pKS – log[HA]0)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 59

 8.4 Säure-Base-Indikatoren
- Selbst Säuren oder Basen  verschieden protonierte Spezies sind
unterschiedlich gefärbt!

8.5 Puffer
- Mischung aus einer Säure und ihrer konjugierten Base
 keine Änderung des pH-Wertes, wenn Säure oder Base zugeführt wird
o Zugabe Säure: [Base] nimmt ab
o Zugabe Base: [Säure] nimmt ab
[𝑩𝒂𝒔𝒆]
- Henderson-Hasselbalch-Gleichung: 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑺 + 𝒍𝒐𝒈 [𝑺ä𝒖𝒓𝒆]

- Bei Verhältnis 1:1 gilt: pH = pKS

- Bei Verhältnis 1:10 gilt: pH = pKS – 1
- Bei Verhältnis 10:1 gilt: pH = pKS + 1
- Je höher die Konzentration der Pufferlösung, desto größer die Pufferkapazität

8.6 Lewis-Säuren und –Basen

- Lewissäure: Elektronenpaarakzeptor
 allgemeiner als Bröstend: nicht nur H+, sondern beliebiger Stoff muss
Elektronenpaar akzeptieren
 darf noch keine Edelgaskonfiguration besitzen
- Lewisbase: Elektronenpaardonor
 benötigt freie Elektronenpaare, wie bei Brönsted auch!
- Unabhängig von Protonen und Wasser!
- Betrachtung von Wechselwirkungen von Elektronenpaaren und Lücken!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 60

 8.6.1 Beispiele
Beispiel, das nach Lewis und nach Brönsted eine Säure/Base-Reaktion ist:

Beispiel, das nur nach Lewis eine Säure/Base-Reaktion ist:

8.6.2 HSAB-Konzept
- Principle of Hard and Soft Acids and Bases
- Polarisierbarkeit: Veränderung der e--Wolke
- Hart: Teilchen mit hoher Ladungsdichte und kleinem Radius
 geringe Polarisierbarkeit, weil e- noch vom Kern angezogen werden!
- Weich: Teilchen mit geringer Ladungsdichte und großem Radius
 große Polarisierbarkeit

- Li-Ion = harte Säure: kleiner Radius und EP-Akzeptor

- I-Ion = weiche Base: großer Radius und EP-Donor
- Cs-Ion = weiche Säure: großer Radius, geringe e--Dichte und EP-Akzeptor
- F-Ion = harte Base: kleiner Radius, große e--Dichte und EP-Donor
- hh: hohe ionische Anteile, weil beide ihre e- behalten wollen
- ww: hohe kovalente Anteile, weil Wolken leicht polarisiert/verschoben
werden können

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 61

 9. Redoxreaktionen
- Oxidation: Elektronenabgabe  Erhöhung der formalen Oxidationszahl
- Reduktion Elektronenaufnahme  Senkung der formalen Oxidationszahl
- Redoxreaktion: Kopplung von Oxidation und Reduktion
- Oxidationsmittel: kann e- aufnehmen und somit andere Stoffe oxidieren
 wird selbst reduziert
o Bsp.: KMnO4 bzw. MnO4- ; H2O2
- Reduktionsmittel: kann e- abgeben und somit andere Stoffe reduzieren
 wird selbst oxidiert
o Bsp.: Sn2+

9.1 Oxidationszahlen
- Oxidationszahl = Oxidationsstufe
- Angabe der Anzahl der Elektronen, die von einem neutralen Atom bei einer
Bindungsbildung „abgegeben“ ( +) oder aufgenommen“ ( -) werden
o Oxidationszahl = e- nachher – e- vorher
- Regeln:
o Elementar vorliegende Stoffe haben Oxidationszahl 0
o Bei Atomionen entspricht die Oxidationszahl der Ladung des Ions
o Bei Molekülen entspricht die Summe der Oxidationszahlen 0
o Bei Molekülionen entspricht die Summe der Oxidationszahlen der
echten Ladung
- Bestimmung der Oxidationszahl in Molekülen:
o Jede Bindung einzeln betrachten und e- dem elektronegativeren
Bindungspartner zuordnen
o Anzahl der zugeordneten e- von jedem Atom im Molekül bestimmen
o Anzahl mit der eigentlichen Anzahl an Valenzelektronen vergleichen
- Oxidationszahl = Anzahl der zugeordneten e- – Anzahl der Valenzelektronen

9.1.1 Allgemeine Hilfen

- Max. Oxidationszahl von Hauptgruppenelementen = Hauptgruppennummer
o Bsp.: H  +1 ; P  +V ; Cl  +VII
- Min. Oxidationszahl von p-Block-Elementen = Gruppennummer – 18
o Bsp.: B  13-18= -V ; S  16-18 = -II ; F  17-18 = -I
- Metalle haben meist positive Oxidationszahlen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 62

 - Alle Halogene haben meist Oxidationszahl –I, Fluor immer –I
- Wasserstoff hat meist Oxidationszahl +I
o Ausnahme: Bindung als Metallhydrid, dann –I
- Sauerstoff hat meist Oxidationszahl –II
o Ausnahme: in Peroxiden –I
o Ausnahme: in Flouriden F2O +II

9.1.2 Stabilität von Ionen

- Leere, halb- oder vollbesetztes Schalen sind
besonders stabil
- Stabilität der höchsten Oxidationsstufe sinkt
innerhalb einer Hauptgruppe (Bsp.: 3. HG)
- Stabilität der höchsten Oxidationsstufe steigt
innerhalb eine Nebengruppe (Bsp.: 8. G)

9.2 Aufstellen von Redoxgleichungen

1. Getrenntes Aufstellen der Teilgleichungen (Oxidation und Reduktion)
2. Bestimmen der Oxidationszahlen von Edukten und Produkten
3. Elektronenausgleich: Differenz der Oxidationsstufen mit Elektronen ausgleichen
4. Ladungsausgleich: Durch Hinzufügen von H+ bzw. OH- Elektronenneutralität
herstellen
5. Stoffausgleich von H bzw. O durch Hinzufügen von H2O
6. Multiplikation der Teilgleichungen auf die kleinste gemeinsame Zahl der
übertragenen Elektronen
7. Aufstellen der Gesamtgleichung und dabei auf beiden Seiten stehende Teilchen
streichen.
8. Vervollständigen durch Hinzufügen der an der Reaktion nicht beteiligten Ionen

Bsp.: KMnO4 oxidiert in schwefelsaurem Wasser Fe2+ zu Fe3+ und wird selbst zu
Mn2+ reduziert

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 63

 Besonderheiten:

- Kom-/Synproportionierung: aus einer höheren und einer niedrigeren

Oxidationszahl desselben Elements wird eine mittlere Oxidationszahl

- Disproportionierung: ein Stoff mit einer mittleren Oxidationszahl eines

Elements spaltet sich in zwei Stoffe mit höherer und niedrigerer
Oxidationszahl desselben Elements auf

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 64

 9.3 Redoxpotentiale
- Halbzelle: Metall in seiner Metallsalzlösung (Bsp.: Cu / CuSO4)
- Keine Spannung, kein Strom
- Zwei Halbzellen miteinander verbunden: unedleres Metall geht in Lösung
(Oxidation an der Anode)  gibt e- über Verbindung an edleres Metall ab 
Ionen bilden Ablagerungen an der Elektrode des edleren Metalls (Reduktion
an der Kathode)
Beispiel: Ag/AgNO3 / Zn/ZnSO4
o Oxidation an der Anode: Zn  Zn2+ + 2 e-
o Reduktion an der Kathode: Ag+ + e-  Ag
- Spannung, Aufladung der Halbzellen und Strom, bis alle Ag+-Ionen aus der
Lösung gegangen sind
- Galvanische Zelle: System mit zwei Halbzellen, die räumlich durch eine
semipermeable Membran getrennt sind  verhindert direkten
Elektronenaustauch, ermöglicht aber Ladungsausgleich durch Ionen!
- Spannung und ebenfalls Strom, aber keine Aufladung der Halbzellen!
- Anode = Oxidation = Elektronendonor = Minuspol
- Kathode = Reduktion = Elektronenakzeptor = Pluspol

Konzentrationsabhängigkeit:

- Je niedriger die Konzentration des Elektrolyten, desto höher das HZ-Potential!

Me  Mez+ + z e-
 Le-Chatelier!  größeres HZ-Potential muss aber nicht bedeuten, dass
Zellspannung steigt!
- Je größer der Potentialunterschied zweier HZ, desto größer die Zellspannung!
 Minuspol-/Donor-HZ braucht großes Potential, Pluspol-/Akzeptor-HZ
brauch geringes Potential
 Donor-HZ: geringe Konzentration
 Akzeptor-HZ: große Konzentration
 Konzentrationszellen: zwei HZs mit gleichem Redoxpaar, aber
unterschiedlichen Konzentrationen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 65

 Temperaturabhängigkeit:

- Je höher die Temperatur, desto höher das HZ-Potential (weil Lösungsvorgang

endotherm ist)
 Donor-HZ: hohe Temperatur  viel e-
 Akzeptor-HZ: niedrige Temperatur  wenig e-

Elektrochemische Doppelschicht: Ort der Lösungstension

- Elektronen an der Elektrodenaußenseite, Metall-Ionen nahe im Elektrolyt

 Gleichgewicht zwischen elektromagnetischer Anziehung und
elektrochemischer Lösungstension
 Lage des Gleichgewichts entscheidet über Donor oder Akzeptor!

9.3.1 Messung von Elektrodenpotentialen

- Elektronenaffinität entscheidet, ob ein Stoff als Oxidations- oder
Reduktionsmittel reagiert
 Redoxpotential E als neuer Vergleichswert
o Problem: Halbzellenpotentiale können nicht einzeln gemessen werden!
 es ist immer eine zweite Bezugshalbzelle nötig!
o Lösung: Normierung der Werte durch Standardwasserstoffelektrode
E=0V
- Standardreduktionspotential / Normalpotential E0: Zellspannung, die man
in einer hypothetischen Zelle messen würde, die aus der gesuchten
Halbreaktion und der Standardwasserstoffelektrode unter Normalbedingungen
besteht
o Aktivität = 1 mol/L
o Wasserstoff-Druck = 1,013bar
- Bsp.: Zinkhalbzelle (Zn2+/Zn)
o Messung ergibt U=0,76V
o Zn ist Elektronendonor, H+ ist Elektronenakzeptor
 Potential ist negativ!
 E0(Zn2+/Zn) = -0,76V

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 66

 - Bsp.: Kupferhalbzelle (Cu2+/Cu)
o Messung ergibt U=0,34V
o Cu2+ ist Elektronenakzeptor, H2 Elektronendonor
 Potential ist positiv!
 E0(Cu2+/Cu) = +0,34V
- E0 < 0  gibt e- lieber ab, als er sie auf nimmt  gutes Reduktionsmittel
o Bsp.: Na+ + e-  Na (E0 = -2,71V)
- E0 > 0  nimmt e- lieber auf, als er sie abgibt  gutes Oxidationsmittel
o Bsp.: H2O2 + 2e- + H+  2 H2O (E0 = +1,78V)

9.3.2 Berechnung von Zellspannungen

- Uz = E(Akzeptor-HZ) – E(Donor-HZ)
 E entweder aus Spannungsreihe ablesen, oder mit Nernst-Gleichung
berechnen!
- Bsp.: siehe unten Daniell-Element

9.3.3 Berechnung von Elektrodenpotentialen

- nur nötig, wenn keine Standardbedingung vorliegen  andere
Konzentrationen/Aktivitäten!
- Nernst-Gleichung: (für Halbzelle)
0,059𝑉 𝑐(𝑀𝑒 𝑧+ )
𝐸(𝑀𝑒 𝑧+ /𝑀𝑒) = 𝐸 0 (𝑀𝑒 𝑧+ /𝑀𝑒) + ∙ log( )
𝑧 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐿−1
- Um komplette Zellspannung zu berechnen: 2x Nernst-Gleichung anwenden
und dann wie bei 8.3.2 vorgehen
- Nernst-Gleichung: (für komplette Zelle)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 67

 - Bsp. Daniell-Element:

- Nernst-Gleichung ermöglicht Berechnung von Veränderungen der

Zellspannung, wenn sich Konzentrationen verändern!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 68

 pH-abhängige Redoxreaktionen:

-  Edukte = oxidierte Form; Produkte = reduzierte Form

9.3.4 Elektrochemische Spannungsreihe

- Ergibt sich aus der Reihenfolge der Standard-Reduktionspotentiale
(=Reduktion wird betrachtet!)
 unedle Metalle = hohe Lösungstension = geben e- ab = haben negative
Werte, weil eher die Rückreaktion abläuft!
 edle Metalle = niedrige Lösungstension = nehmen e- auf = haben
positive Werte, weil eher die Hinreaktion abläuft!
- Bei Nichtmetallen: „Lösungstension“ = wollen als Ion vorliegen
 Lösungsvorgang = e--Aufnahme (negative Ionen)
 hohe Lösungstension = Reduktion findet statt = positive Werte!

Unedel Edel
- Hohe Lösungstension - Niedrige Lösungstension
- Gutes Reduktionsmittel  leicht - Gutes Oxidationsmittel  leicht
oxidierbar (will e- abgeben) reduzierbar (will e- aufnehmen)
- Bsp.: Li, Mg, Na, Zn - Bsp.: Au, Ag, Pt

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 69

 - Bei Betrachtung des Oxidationsvorgangs (Standardoxidationspotential)
müssen die Vorzeichen umgedreht werden!
- Lage von Stoffen in der Spannungsreihe ermöglicht Vorhersage über
Redoxreaktionen!
 Stoff weiter oben mit größerem Reduktionspotential wird reduziert
 Stoff weiter unten mit kleinerem Reduktionspotential wird oxidiert

9.4 Elektrolysen
- Umkehrung der in einer galvanischen Zelle freiwillig ablaufenden
Redoxreaktion mithilfe von elektrisch zugeführter Energie
 elektrische Energie wird in chemische Energie umgewandelt
- Ziel: Ionen der Lösung aus der Lösung bringen!
- Großtechnische Elektrolysen:
o Natriumgewinnung aus NaCl-Lösung
o Aluminiumgewinnung aus Aluminiumoxid
o Raffination von Kupfer

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 70

 9.4.1 Elektrolysezelle
- Minuspol an unedlere Elektrode anschließen  Kathode  Reduktion
o Zink geht aus der Lösung, weil e- bereitgestellt werden
o Reduktion: Zn2+ + 2e-  Zn
- Pluspol an edlere Elektrode anschließen  Anode  Oxidation
o Gegenionen gehen aus der Lösung, weil e- entzogen werden
o Oxidation: 2 Br-  Br2 + 2e-

9.4.2 Zersetzungsspannung UZ
- Mindestspannung, die für eine Elektrolyse nötig ist
- Muss größer sein, als die Zellspannung einer galvanischen Zelle aus den
entstehenden Stoffen
o sonst läuft diese Reaktion sofort ab, nachdem ein Molekül zersetzt
wurde!
 passiert, wenn man den Strom ausschaltet!
 Spannung und Strom messbar, bis unedlerer Stoff vollständig in
Lösung gegangen ist
- Überspannung U*:
o Differenz aus tatsächlicher Zersetzungsspannung und Zellspannung
der entstehenden galvanischen Zelle
o Bei der Bildung von Gasen verhältnismäßig groß
o Abhängig vom Elektrodenmaterial
- Zersetzungsspannung = [Zellspannung (Pluspol) + Überspannung (Pluspol)] –
[Zellspannung (Minuspol) + Überspannung (Minuspol)]

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 71

 - Abscheidungspotential:
o Zellspannung + Überspannung = Abscheidungspotential
o Bestimmt, welche von mehreren möglichen Oxidationen und
Reduktionen abläuft!  immer die energieärmste
o Vorgehensweise:
1. Alle möglichen Oxidationen und Reduktionen aufschreiben
2. Alle entsprechenden Standardpotentiale dazuschreiben
3. Alle entsprechenden Überspannungswerte addieren
4. Pluspol: Reaktion mit größeren Abscheidungspotential findet statt
5. Minuspol: Reaktion mit kleineren Abscheidungspotential findet statt
- Bsp.: Elektrolyse einer Kochsalzlösung

Reaktionen Standardpotential
Mögliche Oxidationen am 2 Cl-  Cl2 + 2e- -1,36V
Pluspol 2 H2O  O2 + 4H+ + 4e- -1,23V
Mögliche Reduktionen am Na+ + e-  Na +2,71V
Minuspol 2 H2O + 2e-  2OH- + H2 +0,83V

- Ohne Berücksichtigung der Überspannung müssten Reaktion 2 und 4

stattfinden
- Tatsächlich finden Reaktion 1 und 4 statt
o Reaktion 2: Gasbildung  große Überspannung  größer als 0,13V!
o Reaktion 4: Gasbildung  große Überspannung  kleiner als 1,88V!

9.4.3 Faradysche Gesetze

- 1. Faradaysches Gesetz:
abgeschiedene Stoffmenge ~ geflossener Ladungsmenge
n~Q
- 2. Faradaysches Gesetz:
nötige Ladungsmenge für 1mol ist umso größer, je mehr e- bei der
Abscheidung eines Teilchens nötig sind
𝑰 ∙𝒕
𝒏= (F = Faradaykonstante 96.485 C/mol bzw. A*s/mol)
𝒛 ∙𝑭

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 72

 - Beispiel: Kupfersulfatlösung wurde 15min mit 0,5A elektrolysiert
o t = 15min = 900s
o I = 0,5 A
o z=2
0,5𝐴 ∙ 900𝑠
- 𝑛= 𝐴∙𝑠 = 0,0023𝑚𝑜𝑙
2 ∙96485
𝑚𝑜𝑙

9.5 Elektrochemische Spannungsquellen

- Primärelement: Batterie
- Sekundärelement: Akkumulator
- Tertiärelement: Brennstoffzelle

10. Thermodynamik
- H = Reaktionsenthalpie
o Wird berechnet aus den Bildungsenthalpien (Tabelle) und MWG
- S = Entropie = „Maß der Unordnung“
o System will immer größtmögliche Unordnung erreichen
 hohe Entropiezunahme!
- G = Freie Enthalpie
o Stellt Reaktionsenthalpie und Entropie in einen Zusammenhang

- Andere Möglichkeit zur Berechnung von G:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 73

  Wasserstoff
o Eigenschaften
o Vorkommen
o Gewinnung
o Verwendung
o Wasserstoff
als Bindungs-
partner
o Speicherung

ERSTE  Alkalimetalle
(allgemein)
o Eigenschaften

ERSTE o Vorkommen
o Trends


HAUPTGRUPPE o Typische
Reaktionen

HAUPTGRUPPE
- ALKALIMETALLE
 Lithium
o Querbezie-
hung
o Li-Ionen-Akku

 Natrium
o Herstellung
o Verwendung
o Typische
Reaktionen
o Natriummine-
ralien

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 74

 1. Wasserstoff
- Stellung von Wasserstoff im PSE ist nicht 100%ig klar
 hat sowohl Eigenschaften eines 1.-HG- als auch eines 2.-HG-Elements

Pro Contra
1. Hauptgruppe - einzelnes s-e- - kein Metall
- bildet einfach positive - reagiert nicht mit Wasser
Ionen H+
7. Hauptgruppe - Nichtmetall - Bildet (fast) keine einfach
- Bildet zweiatomige negativen Ionen H-
Moleküle - Eher unreaktiv

1.1 Eigenschaften
- Schmelzpunkt (-259,14°C) und Siedepunkt (-252,76°C) nahe dem Nullpunkt
 bei Raumtemperatur farb-, geschmack- und geruchloses Gas
fester, metallischer Wasserstoff: schwer zu erzeugen (Druck, Kälte)
 hexagonale Kugelpackung (intra- = intermolekular Abstand)
- Hohe Diffusivität (=gutes Ausbreitungsmittel)  hohe Wärmeleitfähigkeit
- Geringere Dichte (0,09 g/L) als Luft (1,29 g/L)
 steigt auf
 Hindenburgkatastrophe
- Elektronenkonfiguration: 1s1
- Isotope:
o Protonium 11H (99,985%)
o Deuterium 21H (0,015%)
 Lithiumdeuterid war Ausgangsmaterial für Wasserstoffbombe
 63Li + 21H  2 42He + 22,4MeV
o Tritium 31H (fast nix, instabil)
 Natürliche Entstehung unter Bildung von Höhenstrahlung:
14 N
7 + Neutron  31H + 126C
 Künstliche Darstellung im Reaktor und Bildung von α-Strahlung:
6 Li
3 + Neutron  31H
 Radioaktiver Zerfall (instabiles Isotop!)
3 H
1  32He + e-

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 75

 1.2 Vorkommen
- Als H2:
o Untere Erdatmosphäre nur Spuren
o Obere Erdatmosphäre fast nur als H2, trotzdem wenig!
- Chemisch gebunden:
o In Verbindungen mit allen Elementen (außer Edelgase)  bildet
mehr Verbindungen als jedes andere Elemene
o  jedes 6. Atom in der Erdkruste
- Im Universum:
o Häufigstes Element im Universum (Sterne fast nur aus Wasserstoff)
 H-He-Fusion: Wasserstoffatome fusionieren über zahlreiche
Zwischenstufen-Isotope und unter Freisetzung von Photonen
zu 22He
 extrem große Energiemengen benötigt!
o Bildet mit He 99,9% der Atome und 99% der Masse!

1.3 Gewinnung
1.3.1 Dampfreformierung (steam reforming)
- Ausgangstoff: Erdgas (Methan) und Wasserdampf
- Schritt 1: Synthese von Wassergas: CH4 + H2O  3 H2 + CO
o Endotherm  hohe Temperatur und hoher Druck
o Katalysator: Nickel
- Schritt 2: CO-Konvertierung: Verschiebung des Wassergas-GG
CO + H2O  H2 + CO2
o Leicht exotherm  „niedrige“ Temperatur (250-450°C)
o Katalysator: Fe2O3

1.3.2 Kohlevergasung
- C + H2O  H2 + CO
- Endotherm  hohe Temperatur!

1.3.3 Hofmannscher Wasserzersetzungsapparat

- Autoprotolyse von Wasser: H2O  H+ + OH-
- Elektrolyse von Wasser:
o Anode: 2 OH-  H2O + 0,5 O2 + 2e-
o Kathode: 2 H+ + 2e-  H2

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 76

 o Gesamt: 286kJ + H2O  H2 + 0,5 O2
- Energieaufwändig!  wird nur in nordischen Ländern mit viel Wasserkraft
großtechnisch betrieben!

1.3.4 Andere
- Als Nebenprodukt bei der Chlor-Alkali-Elektrolyse
- Kippscher Apparat:
o Unedle Metalle + Säure
Zn + 2 HCl  ZnCl2 + H2
o Unedle Metalle + Base
Al + NaOH + 3 H2O  Na[Al(OH)4] + 1,5 H2

o Hahn geöffnet: HCl kann nach oben steigen und kommt in Kontakt mit
Zink  H2-Bildung
o Hahn geschlossen: Reaktion findet noch solange statt, bis H2 das HCl
soweit nach unten gedrückt hat, bis es nichtmehr in Kontakt mit Zink
steht

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 77

 1.4 Verwendung
- Synthese von Grundchemikalien
o Ammoniak (>50%!):
3 H2 + N2  2 NH3 (Haber-Bosch-Verfahren)
o Methanol: CO + H2  CH3OH
o HCN
o H2 + F2  2 HF (spontan)
o H2 + Cl2  2 HCl (photochemisch auslösbar)

- Härtung von Fetten

- Reduktionsmittel in der Metallurgie: CuO + H2  Cu + H2O
- Erzeugung heißer Flammen: Daniellscher Hahn
o Rückschlagfreie Knallgasflamme
o H2 + 0,5 O2  H2O exotherm
 Komplizierter Reaktionsmechanismus mit radikalischer
Kettenbildungsreaktion führt zur Explosion
 Metastabil bei Raumtemperatur (kinetisch gehemmt)
 Platin-Katalysator oder Wärme, photochemisch schwer!
 Entwicklung des Döbereiner-Feuerzeugs
- Raketentreibstoff
- Brennstoffzelle

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 78

 1.5 Wasserstoff als Bindungspartner

1.5.1 Das H2-Molekül

- H-H-Bindung (σ1s-Bindung) ist extrem stark
o Homolytische Dissoziation: H2  2 H (endotherm: +436kJ)
o Heterolytische Dissoziation: H2  H+ + H- (endotherm: +1675kJ)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 79

 1.5.2 H in anderen Bindungen
- Je nach Elektronegativität des Bindungspartners hat H unterschiedliche
Redoxeigenschaften
 kann oxidierend und reduzierend wirken

- Siedetemperaturverläufe:

o Steigt innerhalb einer Gruppe von oben nach unten (für strukturell
ähnliche Moleküle)
 Molgewicht nimmt zu
 Polarisierbarkeit der Moleküle nimmt zu  stärkere Dispersions-WW
o Ausreißer: NH3, HF und H2O
 partiell positiv geladener H kann mit freiem Elektronenpaar
wechselwirken
 Wasserstoffbrückenbindungen!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 80

 1.5.3 Wasser
- Ungewöhnliche Eigenschaften:
o Verhältnismäßig hohe spezifische Wärmekapazität
o Dichteanomalie des Wassers  bei 4°C größte Dichte
 Eis schwimmt im Wasser (normal hat Feststoff höhere Dichte als
seine flüssige Form)
- Hohe Ionenleitfähigkeit von Wasser:

- Hydroniumionen können von Wasser hydratisiert werden  2 Modelle

o H5O2+
o H9O4+

- Clathrate = Einschlussverbindungen
o Hydrat-Gitter bildet Käfig um beliebiges Gas
o Anzünden  Gas brennt und Eis schmilzt 
brennendes Eis!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 81

 - Wasserhärte: Vorhandensein zweiwertiger Kationen (Ca2+ und Mg2+)
o Gesamthärte: gelöste Calciumsalze
o Permanente Härte: CaSO4  nicht durch Kochen zu beseitigen (gilt
auch für Phosphate, Silicate und Chloride)
o Temporäre Härte: Ca(HCO3)2  fällt beim Kochen als CaCO3 aus
 2 HCO3-  CO32- + CO2 + H2O
o Einheit: Grad deutsche Härte
 1° deutsche Härte entspricht 10mg CaO/L Wasser
 Weich: <7°
 Mittel: 7-21°
 Hart: >21°
o Folgen:
 Wäsche wird hart
 Heiße Bauteile verkalken: CaCO3  CaO + CO2
 Verminderung der Waschwirkung von Tensiden durch Fällung
von Kalkseifen
o Enthärtung:
 Destillation
 Ionentauscher: Organisches (z.B. Harz) oder anorganisches
(z.B. Zeolithe) Material, das Bindung mit Ionen eingeht
 je stärker, desto höher die Ionenladung und desto größer der
Ionenradius
 abhängig von pH-Wert und Ionenkonzentration
 Kationenaustauscher: Säure  nimmt Kation auf, gibt H+
ab
 Anionenaustauscher: Base  nimmt Anion auf
 Chemische Ausfällung mit Soda oder Natriumphosphat
 Komplexbildung mit Polyphosphaten

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 82

 1.5.4 Wasserstoffbrückenbindungen
- Starke Bindungen  erhöhen Siedetemperatur (siehe oben)
- In Eis:
 H-Atom immer zu freiem EP des Nachbarmoleküls ausgerichtet
 offene, hexagonale Struktur (erklärt 6-zackige Schneeflocken)

- In Wasser: ideale Tetraederbildung

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 83

 - In NH3:

- In HF:

o Nichtbindende Elektronenpaare des Fluors und das Elektronenpaar der

Bindung stoßen sich ab  ordnen sich in Tetraederstrukturen an
- In DNA:
o H-Brücken halten zwei Stränge des Doppelstrangs der DNA zusammen
o Bilden sich zwischen Adenin und Thymin (2 Stück) und Guanin und
Cytosin (3 Stück) aus

1.5.5 Hydride
- H--Ionen in z.B. LiH, NaH, KH, MgH2, CaH2
- Extrem reaktiv: H- + H+  H2 (exotherm: -1675kJ)
- Verwendung:
o Trockenmittel

o Übertragung von H-

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 84

 1.5.6 Wichtige Reaktionen

1.6 Wasserstoffspeicherung
- Extrem wichtig als zukünftige Energiequelle  ohne portable, kompakte
Speichermöglichkeit nicht als Energiequelle einsetzbar!
- Problem: Speicherung eines Gases ist immer kompliziert
o Hoher Druck?
o Tiefe Temperatur?
 alles nicht kompakt genug!

1.6.1 Metal-Organic-Frameworks MOFs

- Tieftemperaturadsorption an Materialen mit großer Oberfläche

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 85

 - Metallische Knotenpunkte
- Organische Verbindungselemente („Linker“)
- Bilden kristalline Struktur mit Platz für H2-Molekül!
- Je kälter, je größer die Oberfläche und je höher der Druck, desto höher die
Speicherkapazität!
- Problem:
o Extrem hohe Adsorptionswärme
 nur mit Flüssigstickstoff zu kompensieren
 Aber: für 1kg H2 bräuchte man 80kg Flüssigstickstoff zum kühlen!
 teuer, sperrig, unwirtschaftlich
o Um effektiv „tanken“ zu können, muss man bei 77K tanken!

1.6.2 Metallhydride
- Wasserstoff zum Speichern in Metallhydride einlagern
 starke Bindungen
 erhöhte Betriebstemperatur
- Problem: zu geringer Gewichtsprozent-Anteil
 MgH2 am ehesten (7,7%), aber gibt’s H2 erst bei 300°C ab!
 NaAlH4 (5,6%) reagiert in drei Schritten zu H2 bei bis zu 130°C

1.6.3 Andere
- Clathrate:
o Siehe 1.5.3 Wasser
o Kapazität ist zu gering (5%)  müssen erst neue Clathrate entdeckt
werden!
o Müssen ständig gekühlt werden
- Zeolithe
o Kristalline, mikroporöse Materialien (Alumosilicate)
o Poren sind immer noch zu klein  sehr geringe Speicherkapazität,
selbst mit Flüssigwasserstoff
- Kohlenstoffbasierte poröse Materialien
o Absorptionsfähigkeit ist abhängig von Oberfläche und Porenvolumen

2. Alkalimetalle (allgemein)
- Alle Metalle der erste Hauptgruppe  ohne Wasserstoff!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 86

 2.1 Eigenschaften
- Elektronenkonfiguration [ ]ns1
- Sehr reaktiv
- Oxidationsstufe fast immer +I
- Gute Wärme-und elektrische Leiter
- Verhältnismäßig geringe Dichten
- Eher schwache metallische Bindungen
 weich
 verhältnismäßig niedrige Siedetemperaturen
- spezifische Flammenfärbung:

Li Rot

Na Gelb

K Rotviolett

Rb Rot

Cs Blau

2.2 Vorkommen
Natrium/ Kalium Unter den 10 häufigsten Elementen der Erdkruste
 verschieden Silicate
 Halit (NaCl) und Sylcin (KCl)
 Soda (Na2CO3 x 10H2O)
 NaCl im Meerwasser (10x mehr als in fester Form!)
Lithium v.a. Silicate
salzhaltige Solen-Wüste in Chile:
LiCl + Na2CO3  Li2CO3 + 2 NaCl
 aus Li2CO3 kann jedes Salz gewonnen werden
Rubidium/ Cäsium Begleiter der anderen Alkalimetalle in Mineralien
Francium Radioaktiv  223Fr durch Zerfall von 227Ac

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 87

 2.3 Trends
- Atomradius nimmt zu
- Erste Ionisierungsenergie nimmt ab  Entfernung Kern – e- steigt!
- Elektronegativität sinkt  Entfernung Kern – e- steigt  Anziehung sinkt
- Dichte nimmt zu  steigendes Atomgewicht fällt mehr ins Gewicht als
steigender Radius!

- Schmelz- und Siedetemperaturen sinken von oben nach unten

o steigende Atomradien  sinkende Anziehung (wichtig für metallische
Bindung)
o steigende VdW-Kräfte können vernachlässigt werden, weil metallische
Bindungskräfte ausschlaggebend sind

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 88

 - Ionenradius nimmt zu  Hydratationsenthalpie steigt (immernoch
exotherm, aber nichtmehr so stark)
o Generell: kleinere Ionen gehen stärkere Bindungen ein  größere
Energie wird frei!
- Löslichkeit von Fluoriden nimmt zu, von Iodiden ab

2.4 Typische Reaktionen von Alkalimetallen

- Reaktion mit Wasser:
o Na + H2O  NaOH + H2
o Reaktivität nimmt nach unten hin zu (Rb und Cs extrem gefährlich!)
 Aktivierungsenergie (Atomisierung und Ionisierung) sinkt
 kinetische Hemmung nimmt ab!
- Lösen in flüssigem Ammoniak (-33°C)
o M  M+ + e-
o Solvatisierte Kationen und Elektronen ergeben tiefblaue Lösung
- Weitere Reaktionen:
o Mit Halogenen zu Metallhalogeniden: 2 M + X2  2 MX
o Mit S, Se, Te zu Metallchalkogeniden: 2 M + S  2 M2S
o Mit H2 zu Metallhydriden: 2 M + H2  2 MH

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 89

 2.4.1 Oxide der Alkalielemente
- Mögliche Oxide: M2O, M2O2 und MO2  für alle fünf Metall synthetisierbar
- „normale“ Oxide M2O:
o Aus Elementen durch Erhitzen: 2 Na + 0,5 O2  Na2O
o Aus Peroxiden: Na2O2 + 2 Na  2 Na2O
o Aus Hydroxiden: NaOH + Na  Na2O + 0,5 H2
o Aus Nitriten: NaNO2 + 3 Na  2 Na2O + 0,5 N2
- Peroxide M2O2:
 enthalten das Peroxid-Ion O22-
 Salze der zweibasigen Säure H2O2
 Umsetzung mit Säure ergibt H2O2 (M2O2 + H2SO4  M2SO4 + H2O2)
 Umsetzung mit Wasser ergibt H2O2 (siehe 2.4.2)
o 2 Na + 0,5 O2  Na2O
Na2O + 0,5 O2  Na2O2
o LiOH x H2O + H2O2  LiOOH x H2O + H2O
erhitzen: 2 LiOOH x H2O  Li2O2 + H2O2 + 2 H2O
- Hyperoxide MO2
o Bei Oxidation mit Luftsauerstoff: K / Rb / Cs + O2  KO2
 bei kleineren Alkalimetallkationen instabil
- Ozonide MO3
o Bei Einwirkung von Ozon auf Hydroxide bei niedrigen Temperaturen:
2 MOH + 2 O3  2 MeO3 + MeOH x H2O + 0,5 O2

2.4.2 Reaktionen der Alkoxide mit H2O

- Oxide: M2O + H2O  2 MOH
- Peroxide: M2O2 + 2 H2O  2 MOH + H2O2
- Hyperoxide: 2 MO2 + 2 H2O  2 MOH + H2O2 + O2

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 90

 2.4.3 Kronenether
- Mehrzähniger Komplexbildner, der besonders gerne mit Alkali-
und Erdalkalimetallen Komplexe bildet (Koronate)
 fungiert als Ionenträger (Ionophore)
- Je besser das Kation in den Hohlraum passt, desto stärker die
Bindung

3. Lithium
- Schrägbeziehung des Lithiums: ähnelt Magnesium fast mehr als anderen
Alkalimetallen
o Verbrennung zum Oxid: Li2O/MgO (statt Peroxid oder Hyperoxid)
o Reaktion mit N2 zum Nitrid: Li3N / Mg3N2)
6 Li + N2  2 Li3N
o Schwerlösliche Fluoride, Carbonate und (Hydrogen-)Phosphate
- Anwendungsbeispiel: Lithium-Ionen-Akku  wiederaufladbar
o Negativstes Normalpotential (-3,05V)  hohe Spannungen!
o Geringe Masse

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 91

 - Funktionsweise:
o Li-Ionen können hin-und-her wandern, die anderen sind Ortsfest
o Entladung: (Aufladung entsprechend die andere Richtung!)
 Anode (Minuspol): LixCn  n C + x Li+ + x e-
 Elektronen wandern durch externen Stromkreislauf  Strom
 Kathode (Pluspol): Li1-xMn2O4 + x Li+ + x e-  LiMn2O4
 Mn kann auch Co, Ni oder Fe sein!

4. Natrium
4.1 Herstellung
- Elektrolyse einer Natriumchloridschmelze (Schmelzflusselektrolyse)
- Downs-Prozess:

 flüssiges Na schwimmt oben auf und kann abgesaugt werden

 Zugabe von CaCl2 erniedrigt SmT von 804°C auf 600°C

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 92

 4.2 Verwendung
- Chemisch-technisches Reduktionsmittel
- Kühlmittel in Kernreaktoren
- Natriumdampflampen
- NaCl  Speisesalz
- NaSO4  hygroskopisch (feuchtigkeitsentziehend)  Waschmittel
- Herstellung von Gläsern (Soda Na2CO3)
- Backpulver (Natron NaHCO3))

4.3 Typische Reaktionen

- Löslichkeit von Natriumhalogeniden nimmt zu  NaI besser löslich als NaF

 Gitterenthalpie wird durch Hydratationsenthalpie ausgeglichen, kann also
nicht der Grund sein
 aber: bei NaI höhere Zunahme der Entropie als bei NaF!

4.4 Natriumminerale
- Halit (NaCl)
- Chilesalpeter / Natronsalpeter (NaNO3)
- Glauberit (Na2Ca(SO4)2)
- Soda (Na2CO3)
- Farblos, kristallin, hohe Wasserlöslichkeit

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 93

  Erdalkalimetalle
(allgemein)
o Eigenschaften
o Trends
o Vorkommen
o Gewinnung
o Typische
Reaktionen

 Beryllium
o Verwendung

ZWEITE o Amphoterie von

Be-Salzen

 Magnesium
o Verwendung

HAUPTGRUPPE o Typische
Verbindungen

 Calcium

- ERDALKALIMETALLE o Vorkommensfor-
men von CaCO3
o Baustoffchemie
o Korrosion
o Tropfsteinhöhlen
o Typische
Reaktionen

 Stronthium

 Barium
o Darstellung
o Verwendung

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 94

 1. Erdalkalimetalle (allgemein)

1.1 Eigenschaften
- Name: von „Erden“ (alter Name für Oxide)
- Elektronenkonfiguration [ ]ns2
- Ionenradien sind kleiner als bei Alkalimetallen ( höhere Kernladung!)
 höhere Hydratationsenergie!
o Zweite Ionisierungsenergie niedrige genug zur Ausbildung zweiwertiger
Kationen!
- Be2+ stark polarisierend, bildet auch
kovalente Bindungen aus
- Spezifische Flammenfärbung:
o Magnesium: hell weiß oder
gelb-orange
o Calcium: ziegelrot
o Strontium: rot
o Barium: (gelb)grün

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 95

 1.2 Trends
- Schmelztemperatur sinkt
 steigendende Atomradien  geringere Anziehung  schwächere
metallische Bindung
 steigende VdW-Kräfte immernoch irrelevant
- Siedetemperatur steigt ab Mg
 höhere VdW-Kräfte

- Dichte steigt ( größere Kerne)

- Ionenradien steigen, Ionisierungsenergien sinken
 größere Entfernung vom Kern
 schwächere Anziehung von Kern
 Koordinationszahl steigt!
o [Be(H2O)4]2+
o [Mg(H2O)5]2+
o [Ca(H2O)6]2+

- Löslichkeit der Hydroxide nimmt von oben nach unten zu



Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 96

 1.3 Vorkommen
Beryllium - Diverse Silikate
- Beryllate (Beryll: Be3Al2Si6O18)
 mit Fremdmetall-Ionen, z.B.: Smaragd (Cr3+), Aquamarin
(Fe3+)
Magnesium - Silikate
- Sulfate
- Carbonate (CaCO3 x MgCO3)
- Aluminate
- Chloride
- Hydroxide (Brucit: Mg(OH)2)
- Chlorophyll
Calcium - Silicate
- Sulfate (Gips: CaSO4 x 2H2O)
- Carbonate CaCO3
- Phosphate (Hydroxylapatit im Knochen: Ca5(OH)(PO4)3)
- Flouride (Flussspat (Zahnschmelz): CaF2)
Strontium - Carbonate
- Sulfate (Coelestin: SrSO4)
 bildet Hülle von Acantharia (Stahlentierchen)
Barium - Carbonate
- Sulfate (Baryt/Schwerspat: BaSO4)
 Permanentweiß (im Gegensatz zu Bleiweiß  wird mit
Wasser schwarz vgl. Rembrandts Nachtwache)

- Häufigkeiten in der Erdkruste

Ca  Mg  Ba  Sr  Be

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 97

 1.4 Gewinnung
- Durch Schmelzflusselektrolyse der Chloride
o Bsp.: MgCl2
 Kathode: Mg2+ + 2 e-  Mg
 Anode: 2 Cl-  Cl2 + 2e-
- Durch Reduktion von Oxiden bei hohen Temperaturen (1200-1300°C)
o Beryllium: BeF2 + Mg  Be + MgF2
o Magnesium: 2 MgO x CaO + Si  2 Mg + Ca2SiO4
o Calcium: 4 CaO + 2 Al  3 Ca + CaAl2O4
o Barium: 3 BaO + 2 Al  3 Ba + Al2O3

1.5 Typische Reaktionen

- Halogenide: M + X2  MX2
o Berylliumchlorid:
 2 BeO + CCl4  2 BeCl2 + CO2
 Be + 2 HCl  BeCl2 + H2
 Be + Cl2  BeCl2
 typische Lewissäure:
o Magnesiumchlorid:
 Kristallisiert aus wässriger Lösung als Hexyhydrat [Mg(H2O)6]Cl2
 MgCl2 + H2O  Mg(OH)Cl + HCl
o Calciumchlorid:
 Nebenprodukt der Sodaherstellung
 [Ca(H2O)6]Cl2 und Eis  Kältemischungen (analog: SrCl2, BaCl2)
- Oxide: 2 M + O2  2 MO
- Carbide:
o M + 2 C  MC2
o 2 Be + C  Be2C
- Wasser:
o M + 2 H2O  M(OH)2 + H2
o Mg + H2O  MgO + H2
 nicht mit Wasser löschen, nur mit CO2!!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 98

 2. Beryllium
- Bildet Verbindungen mit hohem kovalentem Charakter
o BeH2
o BeCl2 (ähnlich wie BeH2, aber Bindungsverhältnisse sind nicht gleich!)
o BeX4

2.1 Verwendung
- Bestandteil von Legierungen
- Austrittsfenster in Röntgenröhren (absorbiert Röntgenstrahlung kaum)

2.2 Amphoterie von Be-Salzen

- Basisch: [Be(H2O)4]Cl2  Be(OH)2 + 2 H2O + 2 HCl
- Sauer: [Be(H2O)4]2+ + H2O  [Be(H2O)3(OH)]+ + H3O+
- Amphoterer Charakter des H2O der Komplexe führt zu
Amphoterie der Be-Salze!

3. Magnesium
3.1 Verwendung
- Legierung mit geringer Dichte  Flugzeugbau
- Als Reduktionsmittel in der Metallurgie
- Mischungen aus MgO und MgCl2 erhärten steinartig
 Fußböden
 künstliches Elfenbein

3.2 Typische Verbindungen

- Magnesiumsulfat bilden viele Hydrate
o Bsp.: Heptahydrat kristallisiert bei Raumtemperatur
- Gringardverbindungen: Organischer Rest mit Magnesiumhalogenid

4. Calcium
4.1 Vorkommensformen von CaCO3
- Calcit = Kalkspat
- Aragonit (=Perlen!)
- Vaterit

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 99

 - Trivialnamen:
o Kalkstein = kristalliner Calcit mit Ton
o Mergel = Calcit mit höherem Tongehalt
o Kreide = Calcit aus Einzeller-Schalen
o Marmor = reiner, grobkristalliner Calcit
- Dolomit (Mineral): CaMg(CO3)2  versteinerte Korallenriff-Gebirge

4.2 Baustoffchemie

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 100

 - Kalkstein als Werkstoff:
o Kalkbrennen: CaCO3  CaO + CO2
 Großtechnisch: 70m hoher Turm mit Erhitzung durch
Wärmetauscher und Vorwärmung und abschließender Kühlung
o Kalklöschen: CaO + H2O  Ca(OH)2
o Abbinden: Ca(OH)2 + CO2  CaCO3 + H2O
- Zement: Kalkstein + Ton + Metalloxide (Si, Al, Fe, Mg…)
o Beton: 20% Zement + 80% Sand
- Mörtel: Sammelbezeichnung für Bindemittel, die mit Wasser erhärten
o Luftmörtel:
 Kalkmörtel: Gelöschter Kalk + Sand  wasserbeständig!
 Gipsmörtel: abbinden durch Aufnahme von Wasser 
wasserunbeständig!
o Wassermörtel:
 Zement erhärtet auch unter Wasser (hydraulischer Mörtel)
 Di-/TriCalciumsilicate, –aluminate und –aluminatferrithydrate)
 CaO x SiO2 + H2O  3 Ca(OH)2 + SiO2 x H2O

4.3 Korrosion
- = Zersetzung von CaCO3 (=Kalk) durch Säure bzw. sauren Regen
- 1. Schwefeldioxid bildet schwefelige Säure:
SO2 + H2O  H2SO3
- 2. Schwefelige Säure und Wasser bilden Schwefelsäure:
H2SO3 + H2O  H2SO4
- 3. Kalk zersetzt sich in Calciumsulfat und Kohlensäure:
CaCO3 + H2SO4  CaSO4 + H2CO3
- 4. Kohlensäure zersetzt sich in Wasser und Kohlenstoffdioxid:
H2CO3  CO2 + H2O

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 101

 4.4 Tropfsteinhöhlen
- 1. CO2-haltiges Wasser löst Kalkstein zu Calciumhydrogencarbonat auf:
CaCO3 + H2O + CO2  Ca(HCO3)2
o CO2 kommt aus Bodenluft (höhere Konzentration wegen Bakterien etc.)
o Aber: Gleichgewicht  nicht alles CO2 wurde gelöst!
- 2. Wasser mit Calciumhydrogencarbonat und CO2 sickert nach unten
- 3. Wasser kommt in CO2-arme Höhlenluft  CO2 dampft aus
 Gleichgewicht verschiebt sich nach links
 CaCO3 kristallisiert aus!

4.5 Typische Reaktionen

- Calciumoxid reagiert mit Kohlenstoff zu Calciumcarbid

2 CaO + 4 C  2 CaC2 (Ca2+ -C≡C-)+ O2
- Calciumcarbid reagiert mit Stickstoff zu Calciumcyanamid (Düngemittel)

CaC2 + N2 
- Calciumcyanamid reagiert mit Wasser zu Kalk und Ammoniak (
Düngeffekt!)
CaCN2 + 3 H2O  CaCO3 + 2 NH3

5. Stronthium
- Optische Materialien
- SrCO3 = Röntgenstrahlabschirmungsglas in Fernseher
- Bengalisches Feuer

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 102

 6. Barium
6.1 Darstellung
- 1. Bariumsulfat reagiert mit Kohlenstoff zu Bariumsulfit und
Kohlenmonoxid:

- 2. Bariumsulfit reagiert mit Natriumcarbonat zu Bariumcarbonat und

Natriumsulfit:

- 3. Bariumcarbonat zerlegt sich zu Bariumoxid und Kohlendioxid:

- 4.1 Bariumoxid reagiert mit Aluminium zu Aluminiumoxid und Barium

4.2 Bariumoxid reagiert mit Silicium zu Bariumsiliciumoxid und Barium

6.2 Verwendung
- BaSO4: weiße Malerfarbe
- Röntgenkontrastmittel
- Rattengift (lösliche Bariumsalze sind giftig: BaCl2, BaCO3)
- Pyrotechnik: Bariumdinitrat Ba(NO3)2 = Grünfeuer

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 103

  Allgemeines
o Eigenschaften

DRITTE o Trends
o Typische

[DOKUMENTTITEL] Verbindungen
[Untertitel des
Dokuments]
Aluminium

HAUPTGRUPPE [Fesseln Sie Ihre Leser mit einem ansprechenden Exposee.

Normalerweise ist dies eine kurze Zusammenfassung des
o Typische
Verbindungen
o Darstellung
Dokuments. Wenn Sie Ihre Inhalte hinzufügen möchten, einfach
o Verwendung
hier klicken und mit der Eingabe beginnen.]
o Typische
Reaktionen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 104

 1. Allgemeines

1.1 Eigenschaften
- Keine einheitliche Elektronenkonfiguration  d-Block spielt bei Indium und
Thallium mit rein

Bor Aluminium Gallium Indium Thallium

(Halb-)Metall? Halbmetall Metall Halbmetall Metall Metall
Farbe Schwarz- Silberweiß Silberweiß Silberweiß Bläulich-
glasig weiß
Leitfähigkeit Niedrig Hoch Hoch Hoch Hoch
Beschaffenheit Amorph Leicht hart spröde Weich Weich
Besonderheiten 4 allotrope Hämmer-, Volumen- Giftig,
kristalline gieß-, kontraktion glänzt nur
Modifika- schmied-, beim an
tionen zieh- und Schmelzen Schnitt-
dehnbar stellen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 105

 1.2 Trends
- Sinkende Siedetemperatur
 steigendende Atomradien  geringere Anziehung  schwächere
(metallische) Bindung
 steigende VdW-Kräfte irrelevant
- Metallcharakter nimmt zu
- Verschiedene stabile Ionen:
o Stabilität von einwertigen Kationen nimmt zu
 leeres p-Orbital bevorzugt
 bei gefülltem d-Orbital noch bevorzugter!
o Stabilität von dreiwertigen Kationen nimmt ab
 leeres s-Orbital bevorzugt
 bei gefülltem d-Orbital sinnlos (man würde d-Orbital leeren)

- Von Tendenz zu Disproportionierung zu Komproportionierung

1.3 Typische Verbindungen

- Halogenide
o Trihalogenide von allen mit sämtlichen Halogenen bekannt
AlX3 ; Tl+I3-
o Trihalogenide bevorzugt von Aluminium
o Monohalogenide bevorzugt von Thallium
o Dihalogenide M2X4 nur von Gallium, Indium und Thallium
 Eigentlich eher so: M+MX4-
- Fluoride: durch Umsetzung einer Sauerstoffverbindung des Metalls mit
Fluorwasserstoff

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 106

 2. Aluminium
2.1 Typische Verbindungen
- Häufigstes Metall in der Erdkruste
- Meist in oxidischen Verbindungen

2.1.1 Oxide
- Al2O3:
o Tonerde
o Korund (α-Al2O3)  extrem hart (hohe Gitterenergie)
 Rubin: Korund + Cr2O3
 Saphir: Korund + FeO
o γ-Al2O3 (kommt nicht natürlich vor)
2 Al(OH)3  Al2O3 + 3 H2O

2.1.2 Hydroxide
- Bauxit = Sedimentgestein aus Al(OH)3 und AlO(OH)
o Darstellung: 2 [Al(OH)4]- + CO2  2 Al(OH)3 + CO32- + H2O

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 107

 2.1.3 Hydride
- AlH3
o 3 LiAlH4 + AlCl3  3 LiCl + 4 AlH3
4 AlH3 + Et2O  Et2O—AlH3 (Polymerisation durch anionische H-
Brücken)
o Oktaedrische Struktur
o Starkes Reduktionsmittel  äußerst luft- und feuchtigkeitsempfindlich
- Abwandlungen:
o Na + Al + 2 H2  NaAlH4
o NaAlH4 + LiCl  LiAlH4 + NaCl
o LiAlH4 + 4 H2O  Li(Al(OH)4) + 4 H2

2.1.4 Halogenide
- Chloride: Aluminiumtrichlorid
o Wasserfrei: Polymer, reagiert heftig mit Wasser

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 108

 o Wasserhaltig:

o Reagieren in Wasser sauer!

AlCl3 + 6 H2O  Al(OH)3 + 3 HCl
o Lewissäure!

o Aluminiummonochlorid: 2 Al + AlCl3  3 AlCl (instabil)

- Fluoride: Aluminiumtrifluorid
o 2 Al + 6 HF  2 AlF3 + 3 H2
o Al2O3 + 6 HF  2 AlF3 + 3 H2O
o 2 Al(OH)3 + 6 HF  2 AlF3 + 6 H2O
 können Komplexe mit anderen Metallflouriden bilden

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 109

 o Struktur: kubisch primitive Elementarzelle

2.1.5 Kryolith / Eisstein

- Na3AlF6
o Darstellung 1:

o Darstellung 2:

o Darstellung 3:

2.1.6 Andere
- Carbide: 2 Al3O3 + 9 C  Al4C3 + 6 CO
- Silikate:
o Feldspäte K[AlSi3O8]
o Glimmer KAl2(OH)F2[AlSi3O10]

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 110

 2.2 Darstellung
- Al2O3 kommt in der Natur nicht ausreichend vor, Bauxit schon

2.2.1 Bayer-Verfahren
- Verfahren, um Al2O3 aus Bauxit (Al(OH)3) zu gewinnen
o Roter Bauxit: mehr Fe2O3 als SiO2
o Weißer Bauxit: mehr SiO2 als Fe2O3
- 1. Bauxit brechen und mahlen
- 2. Bei hoher Temperatur in NaOH lösen und filtrieren
 Al(OH)3 + NaOH  Na[Al(OH4)]
 Lösung mit [Al(OH4)]--Ion (Aluminat-Ion)
 Filtrat = Rotschlamm (Fe2O3)
- 3. Kristallisation von Al(OH)3 durch Animpfen
- 4. Erhitzen (=“Kalzinieren“) von Al(OH)3  Al2O3 + 3 H2O

2.2.2 Schmelzflusselektrolyse von Al2O3

- Schmelzflusselektrolyse von Al2O3 (für 1t Al sind 4t Bauxit nötig!)
 mit Kryolith (Na3AlF6)
o Nötig, weil sich aus wässrigen Salzlösungen nur H2 abscheidet
 Al hat ein zu großes Abscheidungspotential!
- Al2O3 liegt in Schmelze ionisiert vor  Al3+ und O2-
o Kathode = Reduktion = Minuspol: Al3+ + 3 e-  Al
o Anode = Oxidation = Pluspol: 2 O2-  O2 + 4 e-
o Gesamt: 2 Al2O3  4 Al + 2 O2
 O2 reagiert an der Graphitanode zu CO!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 111

 2.3 Verwendung
2.3.1 Elementare Verwendungsmöglichkeiten
- Pulver: rostschützende Öle und Lacke, Buchdruck, Sprengstoff, Feuerwerk
- Grieß: Thermitverfahren  Metallurgie
o 3 Fe3O4 + 8 Al  4 Al2O3 + 9 Fe (stark exotherm)
- Draht: elektrische Leitungen
- Überzüge: Rostschutz für Eisen
- Kompakt: Röhren, Stangen, Platten usw.
- Legierungen mit Mg, Si, Cu, Zn, Mn

2.3.2 Verwendung von Aluminiumverbindungen

- Al(OH)3: Flammschutzmittel, Füllstoff, Kosmetik
- Al2O3: Eloxalbeschichtung, Schleif- und Poliermittel, synthetische Edelsteine
- Al2(SO4)3: Papier- und Zellstoff
- AlCl3: Friedel-Crafts-Katalysator, Pharmazie
- NaAlO2: Keramik, Halbedelsteine, Wasseraufbereitung
- AlF3 und Kryolith: Glas- und Emaille-Industrie

2.4 Typische Reaktionen

- Mit Nichtmetallen: meist sehr heftig bei leichter Erwärmung

- Mit Säuren:
o Nichtoxidierende verdünnte Säure: 2 Al + 6 H+  2 Al3+ + 3 H2
o Aluminiumsauerstoffverbindungen mit Säure  Aluminumsalze
2 Al(OH)3 + 3 H2SO4  Al2(SO4)3 + 6 H2O
- Mit Basen: zum Aluminat-Ion

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 112

  Allgemeines
o Eigenschaften
und Verwendung
o Trends
o Vorkommen
o Gewinnung

VIERTE  Kohlenstoff

[DOKUMENTTITEL] o Allotrope
o Ruß des
[Untertitel
Dokuments]
o Typische

HAUPTGRUPPE [Fesseln Sie Ihre Leser mit einem ansprechenden Exposee.

Normalerweise ist dies eine kurze Zusammenfassung des
Verbindungen

 Silicium
Dokuments. Wenn Sie Ihre Inhalte hinzufügen möchten, einfach
o Vorkommen
hier klicken und mit der Eingabe beginnen.]
o Herstellung
o Verwendung
o Typische
Verbindungen

 Blei

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 113

 1. Allgemeines

1.1 Eigenschaften und Verwendung

- Elektronenkonfiguration [ ]ns2p2
 Bilden zwei- und vierfach positive Kationen!

Eigenschaften Verwendung
C Graphit - Hitzebeständig - Schmelztigel und
- Chemisch inert Hitzeschilde
- Elektrisch leitend - Elektrode
- Weich - Bleistift
Diamant - Hart - Bohr- und
- Hohe Lichtbrechung Schneidewerkzeug
- Schmuckstein
Ge Halbleiterindustrie
Zn Legierungen:
- Zn/Cu: Bronze
- Zn/Fe: Blech
- Zn/Pb: Lötzinn
Pb - Blei-Akkus
- Strahlenschutz
- Legierungen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 114

 1.2 Trends
- Dichte steigt (steigende Atommasse)
- Schmelz- und Siedetemperatur sinkt
 C, Si und Ge sind Nichtmetalle  typische Eigenschaft: hohe SmT wegen
hoher Vernetzung
 Sn und Pb sind Metalle  größerer Atomradius  schwächere Bindung 
niedrigere SmT, aber lange Flüssig-Phase!

- Elementverbindungen werden schwächer, Sauerstoffverbindungen

stärker
 Anteil von an der Bindung unbeteiligten Orbitalen nimmt zu
 Elektronegativität nimmt ab  Bindung mit elektronegativem Sauerstoff
wird stärker (?)

- Abnahme der Ionisierungsenergie und der Elektronenaffinität

 größerer Radius

1.3 Vorkommen
- Kohlenstoff:
o Carbonate (v.a.: Kalkstein CaCO3, Dolomit CaMg(CO3)2, Siderit FeCO3,
Magnesit MgCO3)
o Elementar: Graphit, Diamant
o Biomasse: Kohle, Erdöl, Erdgas
 Vorkommen in der Bio-/Atmo-/Hydro-/Lithosphäre nimmt zu

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 115

 - Silicium:
o Siliciumoxid SiO2
o Silicate (=Anhydride der Kieselsäuren „m SiO2 x n H2O“)
- Germanium:
o Germanit Cu3(Ge,Ga,Fe)S4
o Begleiter von Zn- und Cu-Erzen
- Zinn:
o Cassiterit SnO2
o Stannit Cu2FeSnS4
- Blei:
o Bleiglanz PbS

1.4 Gewinnung
- Kohlenstoff: Kohleabbau, Erdöl, Erdgas
- Silicium: (siehe 3.2)
o Reduktion von Quarz SiO2 durch Kohlenstoff im Lichtbogen
o Raffination:
- Zinn:
o Reduktion von SnO2 mit Kohlenstoff
o Elektrolyse
- Blei:
o Rösten von PbS
o Reduktion von PbO mit Kohlenstoff

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 116

 2. Kohlenstoff
2.1 Allotrope

2.1.1 Graphit
- Schichtstruktur aus Ebenen (Graphen!)
 schwache VdW-WW zwischen Schichten  gegeneinander verschiebbar
- Koordinationszahl 3
- sp2-Hybridisierung:
o 3 σ-Bindungen je C-Atom
o Delokalisierte π-Bindungen:

 Leitfähigkeit entlang der Schichten, Isolator in anderer Richtung!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 117

 2.1.2 Graphen
- Einzelne bzw. wenige Schichten der Graphit-Ebenen (erst 2004
synthetisiert durch „Abpellen“, 2010 erste einzelne Graphen-Ebene)
- Extrem stabil aber gleichzeitig extrem leicht
- Transparent aber gleichzeitig dicht
- Elektrisch und wärmeleitend
- viele Anwendungsmöglichkeiten!

2.1.3 Diamant
Struktur:

- Elementarzelle entspricht der der Zinkblende: (aber: kovalente Bindung!)

 Koordinationszahl: 4 (Tetraeder)
 Atome durch 4 starke Bindungen verankert  härtester Stoff!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 118

 - sp3-Hybridisierung:
o 4 σ-Bindungen je C-Atom
o Keine delokalisierten Elektronen
 nicht elektrisch leitend, aber gut wärmeleitend
- Hohe Lichtbrechung
 Edelsteine (<10% reine Diamanten!)

Herstellung:

- Industriediamanten: Graphit wird unter hohem Druck (50-100kbar) und

hoher Temperatur (1500-2000°C) zu Diamant
 Katalysatoren: Fe, Co, Ni, Mn, Cr
- CVD-Diamant-Beschichtungen: Methan wird unter Plasmaentladung zu
Diamant und Wasserstoff
CH4  CDiamant + 2 H2

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 119

 2.1.4 Fullerene
- „Krümmung einer Graphen-Schicht durch Einbau von Fünfecken“
 ebenfalls sp2-hybridisiert
- 60 C-Atome an den Ecken eine gekappten Ikosaeders
 Fünf- und Sechsecke wie bei einem Fußball!

- C60-Moleküle ordnen sich in kubisch dichtester Packung an

 keine guten Leiter mehr, aber Halbleiter! (e- müssen von Kugel zu Kugel!)
- Weitere Fullerene mit C70, C76, C80 …

2.1.5 Anwendungsmöglichkeiten – Nanotubes

- Ein- oder mehrwandige Kohlenstoff-Nanoröhrchen
- Zylindrisch geschlossene Graphenschicht
- Halbe Fulleren-Kugel als Kappen
o Kappen sind reaktiver als Seitenrand
 durch Kochen in HNO3 entfernbar

- Einsatzmöglichkeiten in der Zukunft:

o Miniaturtransistoren (elektrisch leitend bzw. halbleitend)
o Fasergewebe (sehr fest)
o Speicherung (Wirt-Gast)

2.2 Ruß
- Amorpher Kohlenstoff
- Entsteht bei der Verbrennung von Kohlenwasserstoffen  C und H2O
- Verwendung:
o Gummiruße  Autoreifen
o Rußpartikel  Farben
o Spezialruße  Adsorption

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 120

 2.3 Typische Verbindungen
2.3.1 Acetylen / Carbide
- Carbide enthalten das Acetylenid-Ion -C≡C-
o Bsp.: Calciumcarbid
CaO + 3 C  CaC2 + CO
CaC2 + H2O  CaO + C2H2 (Acetylenid-Ion reagiert als Base)

2.3.2 Kohlenstoffoxide

- Aus Reaktionsenthalpien ergibt sich Boudouard-Gleichgewicht:

- Bei Verbrennungen mit hohen Temperaturen entsteht immer CO, weil die
Bildungsreaktionen weniger exotherm bzw. endotherm sind!

Kohlenstoffdioxid CO2:

- sp-hybridisiert: lineares Molekül mit 1 σ- und 2 delokalierten π-Bindungen

- Anhydrid der Kohlensäure

- Sehr beständig: auch mit H2 nur bei hohen Temperaturen zu CO und H2O
reduzierbar
- Sehr stabil: auch bei 1200°C zerfallen nur 0,03% in CO und ½ O2

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 121

 - Formen:
o Trockeneis: Kühlmittel mit -78°C
o Flüssiggas: Inertgas und Treibgas (Getränkeindustrie)
o Überkritisches CO2 (Dichte einer Flüssigkeit, Viskosität eines Gases):
umweltfreundliches Lösungsmittel

- Entstehung:
o Verbrennungsprozessen
o Kalkbrennen
o Gärungsprozessen
o Säurebehandlung von Carbonaten

Kohlenstoffmonoxid CO:

- Entsteht bei unvollständiger Verbrennung oder Verbrennung mit hohen

Temperaturen
- Gezielte Herstellung:
C + H2O  CO + H2
- Verwendung: Methanolsynthese
2 H2 + CO  H3C-OH

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 122

 - Orbitalinversion von σ2s- und π2s-Orbitalen!

2.3.3 Kohlensäure / Carbonate

- Bildung durch CO2 in H2O (GG aber extrem weit links!)

- An sich stabil, wird aber durch Wasser zersetzt

- CO2 ist nur schwache Säure, weil nur 0,2% gelöst werden!
- Carbonate sind oft Lebensmittelzusätze:
o Na2CO3 = Soda = Trennmittel
o NaHCO3 = Natron  zersetzt sich zu Na2CO3 und H2O
o NH4CO3 = Hirschhornsalz

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 123

 2.3.4 Oxokohlenstoffoxide / Oxokohlenstoffsäuren

2.3.5 Kohlenstoff-Stickstoff-Verbindungen
Kalkstickstoff / Calciumcyanamid: CaCn2 Ca2+ -N=C=N-

- CaC2 + N2  CaCN2 + C
- CaCN2 + 3 H2O  CaCO3 + 2 NH3 (Düngemittel!)
- CaCN2 + H2SO4  CaSO4 + H2N-C≡N (Cyanamid)

Cyanwasserstoff / Cyanide -C≡N:

- CH4 + NH3 + 1,5 O2  H-C≡N + 3 H2O

- Cyanwasserstoff zur Cyanidlaugerei (Silber- und Gold-Gewinnung)
H-C≡N + Au+  Au+ -C≡N + H+

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 124

 3. Silicium
- Halbmetall
- Halbleiter
- Dunkelgraue, metallisch glänzende Kristalle

3.1 Vorkommen
- Zweit häufigstes Element der Erdkruste
- Kommt stets oxidisch vor, nie elementar!
- SiO2:
o Aventurin
o Rosenquarz
o Opal (viele kleine Kügelchen)

 unterschiedliche Packungen  unterschiedliche Brechungsindizes

 unterschiedliche Farben!
- Als Silikate: z.B. Chrysotil Mg6[(OH)8Si4O10]

3.2 Herstellung
3.2.1 Reduktion von Quarz
- Reduktion von Quarz SiO2 durch Kohlenstoff im Lichtbogen (siehe 3.2)
o 1. Stufe: SiO2 + C  SiO + CO
o Nebenreaktion: SiO + 2C  SiC + CO
o 2. Stufe: 2 SiC + SiO2  3 Si + 2 CO
o Gesamt: SiO2 + 2 C  Si + 2 CO
- Dieses Roh-Silicium (schon 98%ig) ist aber nicht rein genug als Halbleiter!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 125

 3.2.2 Raffination
- Raffination zur Aufreinigung zu hochreinem Halbleitersilicium:
o 1. Stufe: Herstellung von Rohsilicium
SiO2 + 2 C  Si + 2 CO (endotherm)
o 2. Stufe: Herstellung von Trichlorsilan im Wirbelschicht-Reaktor
Si + 3 HCl  HSiCl3 + H2 (exotherm)

o 3. Stufe: Herstellung von polykristallinem Reinsilicium

4 HSiCl3 + 2 H2  3 Si + SiCl4 + 8 HCl (endotherm)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 126

 3.2.3 Herstellung eines Einkristalls

- Einkristalle werden durch spezielle Innenlochsägemaschinen in Scheiben

(Si-wafer) geschnitten

3.2.4 Zonenschmelzen zum Herstellen von Reinsilicium

- Metallstab durch ringförmige Heizzone schieben
 Metall schmilzt an der Außenseite und erstarrt wieder
- Verunreinigungen sammeln sich an Außenseite an, weil SmT niedriger ist!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 127

 3.2.5 Im Labor
- 3 SiO2 + 4 Al  3 Si + 2 Al2O3

3.3 Verwendung

3.3.1 Silicium als Halbleiter – Dotieren von Si-Reinkristallen

- Muss hochrein sein (98%iges Rohsilicium reicht nicht aus!)
- Dotieren = Ersatz von Si-Atomen durch andere Elemente
- Ermöglicht die Erhöhung der Leitfähigkeit bis auf das Millionenfache

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 128

 o Mehr Valenzelektronen (5)  überschüssige Elektronen  n-
Dotierung (n = negativ)
 besser Leitfähigkeit, weil das überschlüssige Elektron als freier
Ladungsträger deutlich weniger Energie benötigt, um ins
Leitungsband zu gelangen!
o Weniger Valenzelektronen (3)  Elektronenlöcher  p-Dotierung (p
= positiv)
 bessere Leitfähigkeit, weil die Elektronen des Valenzbandes zum
Loch wandern können  Loch (=positive Ladung) wandert in
entgegengesetzter Richtung zum Elektron!

- Elektronenflussrichtung von n- zu p-dotierter Seite

- Minuspol muss an die n-dotierte Seite  noch mehr Elektronen können
wandern
- Pluspol muss an die p-dotierte Seite  Löcher (positive) wandern nach rechts
 Elektronen nach links

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 129

 - Valenz- und Leitungsband bleiben gleich, lediglich die Position der
Dotierelemente unterscheidet sich

3.3.2 Silicium-Solarzellen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 130

 - n-dotierte Schicht ist der Sonne zugewandt
o so dünn, dass Photon bis zum Übergang durchdringen
- 1. Photonen lösen Elektronen aus bestehenden Elektronenpaarbindungen
zwischen Slicium-Atomen am pn-Übergang  Elektron und Loch
- 2. Freiwerdende Elektronen werden in n-Schicht gezogen, weil die
Elektronendonoren positiv geladen sind
- 3. Löcher werden in die p-Schicht gezogen  Elektronen wandern aus der
p-Schicht in die n-Schicht
- Positive Aufladung der p-Schicht, negative Aufladung der n-Schicht
- Verbindung führt zum Stromfluss!

3.3.3 Aerogele

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 131

 3.4 Typische Verbindungen
3.4.1 Silane (Siliciumhydride)
- Historisch: Ca2Si + 4 H+  SiH4 + 2 Ca2+
- Technisch:
o SiCl4 + LiAlH4  SiH4 + LiAlCl4
o SiF4 + NaAlH4  SiH4 + 1/3 Na3AlF6 + 2/3 AlF3
- Verwendung: dünne Schichten von wichtigen Materialien für die
Mikroelektronik
o Siliciumnitrid: 3 SiH4 + 4 NH3  Si3N4 + 12 H2
o Siliciumoxynitrid: 3 SiH4 + 3 N2O  Si3N2O + 2 H2O + 2 N2

Alkoxysilane:

- Silicium mit Alkanol-Resten

- TEOS Tetraethoxysilan: Tetrachlorsilan + Ethanol  TEOS + Salzsäure
SiCl4 + 4 HOCH2CH3  Si(OCH2CH3)4 + 4 HCl
- Modernes Verfahren ohne Chlor: Trimethoxysilan
Si + HOCH3  HSi(OCH3)3 + H2
- Hydrolytisch zersetzbar:
Si(OCH2CH3)4 + H2O  4 HOCH2CH3 + SiO2
- Verwendung:
o Bautenschutz (um SiO2-Schicht aufzutragen)
o Sol-Gel-Verfahren

3.4.2 Silikate / Kieselsäure

- Salze und Ester der Kieselsäure
 Silicium-Oxide in Tetraederform  Si immer sp3-hybridisiert
- Orthosilikat: SiO44- (aber: Kieselsäure so schwach, dass der Zustand nie
erreicht wird)
- Können Disilikate bilden

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 132

 - Klassifikation:
o Insel-Silikat SiO44-:

o Gruppen-Silikat: Si2O76-:

o Ringsilikat [SiO32-]6

o Kettensilikate: [SiO32-]x

o Bandsilikate: [Si2O52-]x

o Schichtsilikate: [Si2O52-]x

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 133

 o Gerüstsilikate: (Alumosilikate)

3.4.3 Glas
- Amorphes Poly-Silicium-Oxid SiO2
o Kristallin (rechts oben)
o Amorph (rechts unten)
 Fließt trotzdem extrem langsam  alte
Kirchen haben unten dickere Fenster!
- Netzwerkbildner: SiO2, B2O3, P2O5
- Netzwerkwandler: Na2O, CaO, BaO und viele andere
- Beim Erhitzen bilden sich Ioneneinlagerungen:

 aus kovalenten Si-O-Si-Bindungen wurden Si-O- -O-Si-Ionenbindungen

 schwächere Bindung und Möglichkeit der Kationeneinlagerung!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 134

 - Herstellung:

- Reflexion: außerhalb muss der Brechungsindex anders sein, als innerhalb

 kein Licht geht verloren!

3.4.4 Silikone
- Synthetische Polymere von über Sauerstoff verknüpften Silicium-Atomen
o Anorganisches Rückgrat
o Organische Seitengruppen

Eigenschaften:

- Thermisch stabil  Konstante Viskosität

o Geringe Rotationsbarriere  Methylgruppe können sich leicht drehen
o Si-O-Si-Biegung liegt energetisch nah am linearen Zustand
 geringe Energie für Biege-Schwingung
- Korrosionsfest
- Schaumdämpfende Wirkung
- Wasserabweisend
- Biologisch unbedenklich

Herstellung:

- 1. Direktsynthese von Dichlor-Dimethylsilan:

Si + 2 Cl-CH3  Cl2Si(CH3)2
- 2. Hydrolyse:
Cl2Si(CH3)2 + 2 H2O  (HO)2Si(CH3)2 + 2 HCl

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 135

 - 3. Polymerisation durch Kondensation:
n (HO)2Si(CH3)2  –[O-Si(CH3)2–]n + n H2O

- Produktverteilung:

 relativer Anteil regelt den Vernetzungs- und damit Härtegrad des Silikons
o Wenig Vernetzungen  Silikonöle

o Einige Vernetzungen  Silikonelastomere (durch nachträgliche

Polymerisation von mittellangen Silikonen)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 136

 o Viele Vernetzungen  Silikonharze

- Nachbehandlung:
o Durch Dibenzoylperoxid können Methylgruppen radikalisiert werden
und somit nachträglich Vernetzungen geschaffen werden
o Xanthate erhöhen die hydrophoben Eigenschaften:

Verwendung:

- Polydimethylsiloxane PDMS
o Hydrophob:  Wasserperle gleitet auf der Oberfläche
o Durch Einlagerung von Si: Erhärtung

- Biomaterialen, z.B. für Herzschrittmacher

- Textil- und Papierindustrie (Trennmittel…)
- Glas- und Metallverarbeitung (Formgebung, Korrosionsschutz…)
- Bauindustrie (Fugenmaterial, Abdichtung…)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 137

 - Elektroindustrie (Isolationsmaterial…)
- Getränkeindustrie (Einschäumer…)
- Medizin (Prothesen, künstl. Organe...)
- Kosmetik (Salben, Gleitmittel…)

4. Blei

- Beim Einstellen eines bestimmten pH-Wertes und Spannung ist PbS noch
stabil, während ZnS in ZnO überführt wird
 Trennung möglich!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 138

  Allgemeines
o Eigenschaften
o Trends
o Vorkommen

 Stickstoff
o Gewinnung
o Verwendung
o Typische
Verbindungen
o Stickstoffkreis-

FÜNFTE lauf
o Haber-Bosch-
Verfahren

[DOKUMENTTITEL] o 3-Wege-Abgas-
[Untertitel des

HAUPTGRUPPE
Katalysator
Dokuments]

[Fesseln Sie Ihre Leser mit einem ansprechenden Exposee.

 Phosphor
Normalerweise ist dies eine kurze Zusammenfassung des o Allotrope
Dokuments. Wenn Sie Ihre Inhalte hinzufügen möchten, einfach o Bindungsmodel
- PNICTOGENE
hier klicken und mit der Eingabe beginnen.] von Phosphor
o Herstellung
o Typische
Verbindungen
o Verwendung

 Arsen As, Antimon

Sb und Bismut Bi
o Darstellung
o Allotrope
o Marsh’sche
Probe

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 139

 1. Allgemeines

1.1 Eigenschaften
- Elektronenkonfiguration [ ]ns2np3  halb besetzte Schale
- Name „Pnictogene“ kommt von griech.: erstickend
- Sehr unterschiedliche Eigenschaften
o N2 sehr unreaktiv
o P4 sehr reaktiv
- Oxidationsstufen von –III bis +V
o Nur N und P alle
o Bismut = Metall  nur +III und +V

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 140

 1.2 Trends
- Metallcharakter nimmt zu
- Elektronenaffinität nimmt ab, ist aber generell eher gering (schon
halbbesetzt)
- Ionenstabilitäten
o Leichte Homologe (N, P) bilden eher Anionen: Z3-

o Schwere Homologe (Bi) bilden eher Kationen: Z3+ und Z5+

- Anstieg und Abstieg der Schmelztemperatur

 Übergang von Nichtmetall (SmT steigt) zu Metall (SmT sinkt)
- Anstieg der Siedetemperatur
 größere und schwerere Atome  VdW-Kräfte nehmen zu
- Abnahme der Ionisierungsenergien
 Atomradius nimmt zu  schwäche Kernanziehung

1.3 Vorkommen
N P As Sb Bi
Luft (N2), Phosphorit In Erzen, Grauspieß- Bismutglanz
Chilesalpeter (Ca3(PO4)2, Arsenkies glanz (Bi2S3),
(NaNO3), Fluorapatit (FeAsS), (Sb2S3), Bismutocker
Eiweiße und (Ca5(PO4)3F), Realgar in Erzen (Bis2O3)
Biomoleküle Hydroxylapatit (As4S4)
(Ca5(PO4)3(OH)),
ATP

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 141

 2. Stickstoff
2.1 Gewinnung
2.1.1 Fraktionierte Destillation von verflüssigter Luft
- Linde-Verfahren zur Verflüssigung von Luft:
o Chemisch schwer, deswegen physikalisch: Joule-Thomson-Effekt
 dehnt sich Luft aus, so kühlt sie sich ab
o 1. Kompression der Luft auf 200bar
o 2. Austritt (Ausdehnung) in den Wärmetauscher
o 3. Erneute Kompression der kälteren Luft
o 4. So oft wiederholen, bis Luft nach Wärmetauscher flüssig ist!
- Destillation:
o Luft enthält verschiedene Gase (78% N2, 21% O2, 1% Edelgase) in der
Flüssigphase  müssen isoliert werden
o Stickstoff hat niedrigeren Siedepunkt als der Rest  Einstellung der
Temperatur führt zur Verdampfung von N2 aus der Flüssigluft, nicht
aber von anderen Gasen!

2.1.2 Im Labor
- Aus Luft mit Kupfer: 4 N2 + O2 + 2 Cu  4 N2 + 2 CuO
 ginge auch mit C statt Cu, aber dann muss CO2 von N2 getrennt werden!
- Erhitzen einer wässrigen Ammoniumnitrit-Lösung:
o NH4NO2  NH3 + HNO2 (Säure-Base)
o NH3 + HNO2  N2 + 2 H2O (Komproportionierung)
- Thermische Zersetzung von Natriumazid (Autoairbag): 2 NaN3  2 Na + 3 N2

2.2 Verwendung
- NH3-Synthese (Haber-Bosch-Verfahren)
- N2 als Inertgas
- Flüssiges N2 als Kühlmittel
- Zahlreiche weiter Verbindungen:
o NH4NO3 als Düngemittel
o CO(NH2)2 als Harnstoff
- Sprengstoffe (Nitroglycerin, TNT)
- Salpetersäure HNO3

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 142

 2.3 Typische Verbindungen
2.3.1 Elementarer Stickstoff N2
- Hohe Festigkeit der Bindung
 sehr reaktionsträges Inertgas
 hohe Dissoziationsenergie für homolytische Spaltung
- Bei steigender Temperatur steigt die Reaktivität
 Bildung von ionische oder kovalenten Nitriden (N3--Ionen)
o Ionisch:
 3 Mg + N2  Mg3N2
 Mg3N2 + 6 H2O  3 Mg(OH)2 + 2 NH3
o Kovalent: 2 Ti + N2  2 TiN (Bohrerbeschichtung)
- Reaktion mit Nichtmetallen
o Reduktion (exotherm): N2 + 3 H2  2 NH3
o Oxidation (endotherm): N2 + O2  2 NO
- Reaktion mit Calciumcarbid zu Calciumcyanamid („Kalkstickstoff“
CaC2 + N2  Ca2+ -N=C=N- + C
o Düngemittel: Ca2+ -N=C=N- + 3 H2O  CaCO3 + 2 NH3

2.3.2 Ammoniak NH3

- Farblos
- Stechender Geruch
- Molekülstruktur: trigonal-pyramidal 107°

Reaktionen in Wasser:

- NH3 + H2O  NH4+ + OH- , aber schwache Base  GG liegt links

- Ammonium durch Basenzugabe nachweisbar: es entsteht Ammoniak
NH4+ + OH-  NH3 + H2O

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 143

 Oxidation von Ammoniak:

- Normale Verbrennung: 4 NH3 + O2  2 N2 + 6 H2O

 Bei Verbrennung entsteht die energieärmste Verbindung:
o Stickstoff (von energiereich zu –arm): NH3  NO  NO2  N2
o Kohlenstoff ( ‘‘ ): CHX  C  CO  CO2
- Mit Katalysator bei hoher Temperatur: Bildung von Stickoxiden  stärkere
Oxidierung des Stauerstoffs!
o 4 NH3 + 5 O2  4 NO + 6 H2O
o 2 NO + O2  2 NO2

Amide, Imide, Nitride:

- Amide (einfach deprotoniertes Ammoniak):

2 Na + 2 NH3  2 NaNH2 + H2
- Imide (zweifach deprotoniertes Ammoniak): Amid zerfällt zu Imid
Ca(NH2)2  CaNH + NH3
- Nitride (dreifach deprotoniertes Ammoniak): Imid zerfällt zu Nitrid
3 CaNH  Ca3N2 + NH3

Andere Reaktionen:

- Reaktion mit Chlorwasserstoffgas HCl: NH3 + HCl  NH4+ + Cl-

- Reaktion mit Kupfer zu Kupfertetraamin-Komplex:
o Cu2+ + 4 NH3  [Cu(NH3)4]2+
o Besser (weil Kupfer Koordinationszahl 6 hat): [Cu(NH3)4(H2O)2]2+

2.3.3 Hydrazin N2H4

- H2N–NH2
- Schmelz- und Siedepunkt ähnlich wie Wasser
- Farblos, rauchend, giftig, wie Ammoniak riechend
- Kein starres Molekül: NH2-Gruppen rotieren theoretisch um die N-N-Bindung
 ABER: ungepaarte Elektronen blockieren sich
 „gauche“-Konformation: 60°-Verdrehung der NH2-Gruppen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 144

 Synthese: Raschig-Verfahren

- Oxidation von NH3 mit starken Oxidationsmitteln (Natriumhypochlorid)

- NH3 + OCl-  NH2Cl + OH-
- NH2Cl + NH3  H2N–NH2
- Gesamt: OCl- + 2 NH3  H2N–NH2 + H2O + Cl-

Chemische Eigenschaften:

- Disproportionierung bei hohen Temperaturen: 2 H2N–NH2  4 NH3 + N2

- Verbrennung mit Sauerstoff: H2N–NH2 + O2  N2 + 2 H2O
- N2H4-Lösungen:
o H2N–NH2 + H2O  N2H5+ + OH- (K1 = 8,5 x 10-7)
o N2H5+ + H2O  N2H62+ + OH- (K2 = 8,4 x 10-16)
 sehr unwahrscheinlich: positiv geladenes Molekül soll nochmal
etwas positives aufnehmen!
- Hydraziniumsalze:
o H2N–NH2 + HX  [N2H5]X
o H2N–NH2 + 2 HX  [N2H6]X2
o Nur N2H5+-Salze in Wasser beständig, N2H62+ reagiert sauer

Verwendung:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 145

 2.3.4 Azide N3- – Salze der Stickstoffwasserstoffsäure

- N3H + H2O  N3- + H3O+

- Natriumazid:
o Synthese: N2O + NaNH2  NaN3 + H2O
o Airbag: 2 NaN3  2 Na + 3 N2
 35-60L Gas in ca. 12ms
 Reaktion bei 300°C (elektrischer Impuls), aber kühlt schnell ab!
- Bleiazid: Pb(N3)2  Pb + 3 N2 (explosionsartig!)

2.3.5 Stickstoffmonoxid NO
- Farbloses, paramagnetisches, giftiges, nicht brennbares Gas
- Einfachstes, stabiles Molekül mit ungerader Elektronenzahl:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 146

 - Aufnahme oder Abgabe eines Elektrons führt zu diamagnetischen Ionen
o Nitrosyl-Kation: isoelektronisch mit CO, N2 und CN-

o Nitroxyl-Anion: isoelektronisch mit O2

Darstellung:

- Reduktion von verdünnter Salpetersäure mit Kupfer:

o 8 H+ + 2 NO3- + 3 Cu  2 NO + 2 Cu2+ + 4 H2O
- Reduktion wässriger Nitritlösungen:
o 2 NO2- + 2 I- + 4 H+  2 NO + I2 + 2 H2O
o NO2- + Fe2+ + 2 H+  NO + Fe3+ + H2O
- Ostwald-Verfahren (katalytische NH3-Verbrennung):
o 4 NH3 + 5 O2  4 NO + 6 H2O
- Im Labor: Kippscher Apparat

6 NaNO2 + 3 H2SO4  3 Na2SO4 + 4 NO + 2 HNO3 + 2 H2O

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 147

 Chemische Eigenschaften:

- Reaktion mit Sauerstoff: 2 NO + O2  2 NO2

o Problem: NOX dissoziert zu Sauerstoffradikal und dann zu Ozon
NO2  NO + O (durch Licht)
O + O 2  O3

2.3.6 Distickstoffmonoxid N2O – „Lachgas“

- Reaktionsträges, farbloses Gas
- Lineares Molekül:

 isoelektronisch zu Azid (s.o. 2.3.4)

- „Lachgas-Tuning“: 2 N2O  2 N2 + O2 (endotherm)
- Als Oxidationsmittel: 2 N2O + S  2 N2 + SO2
- Darstellung:
o Thermische Zersetzung von Ammoniumnitrat:
NH4NO3  NH3 + HNO3
NH3 + HNO3  N2O + 2 H2O
o Reduktion von salpetriger Säure:
HNO2 + NH2OH  N2O + H2O
HNO2 + HN3  N2O + N2 + H2O

2.3.7 Stickstoffdioxid NO2

- Braunrotes, giftiges, paramagnetische und eigenartig riechendes Gas

- Bildet Ionen durch Aufnahme / Abgabe eines Elektrons:

o Abgabe:  Nitryl-Kation

o Aufnahme:  Nitrit-Anion

 Natriumnitrit (Nitritpökelsalz) als Konservierungsmittel

 können zu karzinogenen Nitrosaminen umgebaut werden

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 148

 - Im GG mit diamagnetischem Distickstofftetraoxid: 2 NO2  N2O4 (exotherm)

o Exotherm:  je höher die Temperatur, desto mehr NO2

 Temperaturverlauf von kalt zu warm = Farbverlauf von klar zu rot!
o GG-Einstellung, wenn sich die Konzentration nichtmehr ändern, bzw.
wenn die Reaktionsgeschwindigkeiten gleich sind

2.3.8 Salpetrige Säure HNO2

- Zwei tautomere Formen:

- Nur in wässriger Lösung, sonst nicht isolierbar

 Disproportionierung bei Raumtemperatur: 3 HNO2  H3O+ + NO3- + 2 NO
- Reagiert in Wasser als 2-Elektronen-Reduktionsmittel:
NO2- + 3 H2O  NO3- + 2 H3O+ + 2 e-
- Reagiert in saurem Wasser als 1-Elektron-Oxidationsmittel:
NO2- + 2 H3O+ + e-  NO + 3 H2O

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 149

 2.3.9 Salpetersäure HNO3
- Farblose und an feuchter Luft rauchend
- Planares Molekül mit Grenzstrukturen

- Greift die Haut an: bildet mit der Aminosäure „Phenylalanin“

„Nitrophenylalanin“ (gelb)

- Zersetzt sich bei Raumtemperatur: 2 HNO3  2 NO2 + H2O + 0,5 O2

 NO2- für Gelbfärbung nach längerer Zeit verantwortlich!
- Reaktivitätsunterschied von verdünnter und konzentrierter Salpetersäure:

- Reaktion von konzentrierter Salpetersäure mit konzentrierter Salzsäure zu

Königswasser (Nitrosylchlorid und atomares, hochreaktives Chlor):
HNO3 + 3 HCl  NOCl + 2 Cl + 2 H2O
- Reaktion von konzentrierter Salpetersäure mit konzentrierter Schwefelsäure
zu Nitriersäure (Hydroniumion, Hydrogensulfat und Nitryl-Kation): keine
Redoxreaktion, nur Umlagerung
HNO3 + 2 H2SO4  H3O+ + NO2+ + 2 HSO4-

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 150

 Bildung von Salpetersäure in der Natur:

- Natürlich:
o N2 + O2  2 NO
o 2 NO + O2  2 NO2
o 3 NO2 + H2O  2 HNO3 + NO (saurer Regen)
- Anthropogen: Bildung von unnatürlichen Stickoxiden durch Verbrennung von
fossilen Brennstoffen führt ebenfalls zu saurem Regen!

Großtechnische Darstellung:

- Vor 1903: NaNO3 + H2SO4  NaHSO4 + HNO3

- Nach 1903 („Birkeland-Exde-Verfahren“ im Lichtbogen):
2 N2 + 5 O2 + 2 H2O  4 HNO3
- Nach 1913 (Einführung Haber-Bosch-Verfahren): katalytische
Ammoniakverbrennung („Ostwald-Verfahren“)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 151

 Verwendung:

2.3.10 Stickstoffbasierte Sprengstoffe

- Gute Oxidationsmittel
- Reagieren schnell exotherm zu Gasen
- Bsp.: Ammoniumnitrat: CnHm + NH4NO3  CO2 + N2 + H2O
- Bsp.: Nitroglycerin
o Stabilisierung mit Sand in Stäben
 klassischer Dynamit!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 152

 2.3.11 Wiederholung
Wasserstoffverbindungen des Stickstoffs:

- Azane NnHn+2
o Ammoniak NH3
o Hydrazin N2H4
o Triazan N3H5
o Tetrazan N4H6
- Azene NnHn
o Nitren NH
o Diimin N2H2
o Triazen N3H4
o Tetrazen N4H4
- Azadiene NnHn-2
o Stickstoffwasserstoffsäure N3H

Oxide des Stickstoffs:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 153

 Sauerstoffsäuren des Stickstoffs:

Stickstoff-Oxoionen:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 154

 2.4 Stickstoffkreislauf
- Lebenswichtig für alle lebenden Organismen (Proteine, Basen…)
- Stickstoff liegt als NO3-, NH4+ und N2 vor
- 1. Stickstoff-Fixierung: reaktionsträger Luftstickstoff muss fixiert werden
o Möglichkeit 1: Lichtblitze synthetisieren direkt NO / NO2 / NO3- aus N2
o Möglichkeit 2: Nitrogenase von stickstoffbindenden Bakterien
synthetisiert NH3
 Dünger ersetzt die Stickstoffbindung: NitroPhosKa = Blaukorndünger
- 2. NH3 (von Bakterien und aus Kot und Urin) reagiert mit Bodenwasser
zu NH4+
- 3. Bodenbakterien zersetzen NH4+ zu Nitrationen NO3-
o Aufnahme in Pflanzen  Eiweißproduktion  Essen für den Mensch
o Denitrifikation durch Bakterien  Luftstickstoff

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 155

 2.5 Haber-Bosch-Verfahren
- Katalytische Hochdruckreaktion von N2 und H2

2.5.1 Synthese der Ausgangsstoffe

- N2 aus der Luft
- H2 aus Methangas und H2O
o Primärreformer: steam reforming  Trennung von H2 und C
 CH4 + H2O  CO + 3 H2
o Sekundärreformer  CH4-Entfernung
 2 CH4 + O2  2 CO + 4 H2
o Konvertierung  CO-Entfernung (Katalysatorgift!)
 CO + H2O  CO2 + H2
o Gaswäsche  CO2-Entfernung mit Wasser

2.5.2 Technischer Prozess

- Gleichgewichtsreaktion:

 Problem: Druckerhöhung führt gleichzeitig zur Temperaturerhöhung

 niedrige Temperatur kann nicht erreicht werden!
- Verfahrensbedingungen:
o 400-500°C (Mindesttemperatur Katalysator)
o 200 bar

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 156

 o Katalysator: durch H2 reduziertes Fe3O4

- Technischer Aufbau:
o Problem: hoher Druck erfordert Stahlmantel, Diffusion von H2 verringert
allerdings Stabilität
o Lösung: Innenmantel und Außenmantel mit Bosch-Löchern

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 157

 2.6 3-Wege-Abgaskatalysator

- Oxidation von CO zu CO2

2 CO + O2  2 CO2
- Oxidation von Kohlenwasserstoffen (Benzin) zu CO2 und H2O
2 C8H18 + 25 O2  16 CO2 + 18 H2O
- Reduktion von NOX zu N2
2 NO + 2 CO  N2 + CO2
 Katalysator muss Oxidationen und Reduktionen katalysieren können!
 Luft/Kraftstoff-Verhältnis muss exakt abgestimmt werden!
o Zu viel Luft: Oxidationen werden bevorzugt  zu viel NO im Abgas
 „mageres Gemisch“
o Zu wenig Luft: Reduktionen werden bevorzugt  zu viel CO und
Kohlenwasserstoffe im Abgas  „fettes Gemisch“
o Lambda-Sonde bestimmt optimales Verhältnis!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 158

 3. Phosphor
3.1 Allotrope
Summe Struktur Reaktivität Synthese
nformel
Pweiß P4 Tetraeder: Extrem Erhitzen von Pviolett auf
hoch ( in >620°C  P4(g) 
H2O) Abkühlen: fester P4
Prot Polymer Amorph Eher hoch Erhitzen von Pviolett auf
550-620°C
Pviolett Polymer Abwechselnd verknüpfte Eher hoch Erhitzen von Pschwarz auf
[P21]n P9- und P8-Käfige: 550°C

 gut spaltbarer Kristall

Pschwar Polymer Tetraedrische Schicht- Eher hoch Ausgangsstoff
z struktur (vgl. Graphit):

 gut spaltbarer Kristall

- Thermodynamische Stabilität nimmt ab (PWeiß  Prot  Pviolett  Pschwarz)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 159

 3.2 Bindungsmodell von Phosphor
- Hybridisierung energetisch weniger sinnvoll als in niedrigeren Perioden
 Phosphor stabilisiert sich rein über p-Orbitale
- Bsp.: P4 vs. N2

 Phosphor geht keine sp-Hybridisierung wie Stickstoff ein

 kein P2, sondern ein P4-Molekül mit größeren Bindungswinkeln
- Bsp.: Phosphan PH3 vs. NH3

 andere Bindungssituation führt zu völlig anderer Reaktivität

 Phosphan will kein H+ aufnehmen

3.3 Herstellung
- Phosphorit reagiert mit Kohlenstoff und Siliciumoxid im Lichtbogen:
o 2 Ca3(PO4)2 + 10 C + 6 SiO2  P4(g) + 10 CO + 6 CaSiO3
o CO wird als Heizgas weiterverwendet
o P4 wird verflüssigt und verfestigt
 Teilweise sofortige Weiterverarbeitung
 Teilweise erhitzen zu rotem Phosphor

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 160

 3.4 Typische Verbindungen
3.4.1 Phosphoroxide
- P4 + 3 O2  P4O6
- P4 + 5 O2  P4O10

- Reagieren beide mit Wasser:

o P4O6 + 6 H2O  4 H3PO3
o P4O10 als Trockenmittel für Flüssigkeiten und Gase

3.4.2 Phosphorsäure
Darstellung:

- Reine, teure Trocken-Phosphorsäure aus P4O10:

o 1. Anlagerung von Wassermolekülen  Bildung von cyclo-
Tetraphosphorsäure
o 2. Hydrolyse einer Sauerstoffbindung  Bildung von
Tetraphosphorsäure
o 3. Hydrolyse einer weiteren Sauerstoffbindung  Bildung von
Diphosphorsäure
o 4. Hydrolyse der letzten Sauerstoffbindung  Bildung von
Phosphorsäure

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 161

 - Weniger reine, billige Nass-Phosphorsäure:
o Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4  2 H3PO4 + 3 CaSO4
- Kann auch cyclo-Triphosphorsäure bilden:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 162

 Verschiedene Oxosäuren:

 Phosphorsäure ist am sauersten (3 Protolysestufen)

3.4.3 ATP und ADP

- Adenosintriphosphat = Adenin + Ribose + Triphosphorsäure
 spaltet sich in Adenosindiphosphat = Adenin + Ribose + Diphosphorsäure
und Phosphorsäure
 große Menge an Energie wird frei
 Wirkung als Energiesammler und –Überträger!

3.4.4 Phosphorsulfide
- P4 + 10/8 S8  P4S10
- Verwendung
o Schmierölzusätze im Motor  thermisch stabil
o Flotationsmittel (Trennverfahren)
o Insektizide

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 163

 3.4.5 Phosphorchloride
- P4 + 6 Cl2  4 PCl3
o Verwendung: Wasserbehandlung, Tenside, Polymeradditive, Pestizide
- PCl3 + Cl2  PCl5

Reaktion mit Wasser: (im Vergleich zu NCl3)

- PCl3 + H2O  PCl2OH + HCl

- NCl3 + H2O  NCl2H + HClO

- Grund für die unterschiedliche Reaktion:

o Chlor ist elektronegativer als Phosphor, nicht aber als Stickstoff
 umgekehrte Polarisierung führt zu umgekehrter Anlagerung des
H2O-Moleküls
o P-O-Bindung ist stärker als P-H-Bindung, während N-O-Bindung
schwächer als N-H-Bindung ist

3.4.6 Zusammenfassung der Reaktionen und Verbindungen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 164

 Frost-Diagramm:

- Ermöglicht Aussagen über die Stabilität von Gemischen bzw. über

eventuelle Reaktionsprodukte
- X-Achse: Elementverbindungen mit entsprechender Oxidationsstufe
- Y-Achse: Standardreduktionspotentiale

 Liegt ein Stoff unter (energetisch niedriger) der Verbindungsachse der

darunter und darüber liegenden Stoffe („Knick nach oben“), ist das Gemisch
instabil und es bildet sich der Stoff in der Mitte
o Bsp.: NH4+ / HNO2 – Gemisch ist instabil  es bildet sich N2
 Liegt ein Stoff über (energetisch höher) der Verbindungsachse der darunter
und darüber liegenden Stoffe („Knick nach unten“), ist das Gemisch stabil
o Bsp.: PH3 / H3PO4 – Gemisch ist stabil  keine P4-Bildung

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 165

 3.5 Verwendung

Zündhölzer:

- Früher mit weißem Phosphor  zu gefährlich und giftig (z.B. Brand- und
Rauchbomben)
- Heute mit rotem Phosphor:
o Reibfläche: Prot + Glaspulver + Bindemittel
o Kopf: Sb2S5 + KClO3 + Bindemittel
 beim Reiben: 12 P + 10 KClO3  3 P4O10 + 10 KCl
 beim Brennen: 2 Sb2S5 + 15 O2  2 Sb2O5 + 10 SO2

4. Arsen As, Antimon Sb und Bismut Bi

4.1 Darstellung
- 1. Sulfidrösten: 2 Bi2S3 + 9 O2  2 Bi2O3 + 6 SO2
- 2. Reduktion mit Kohlenstoff: Bi2O3 + 3 C  2 Bi + 3 CO
 analog für As und Sb

4.2 Allotrope
- graues Arsen und graues Antimon (wichtigste Modifikationen)
o gewellte Schichtstrukturen
o geringe Abstände zwischen den Nachbarschichten
 elektrisch leitend

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 166

 - graues Bismut (einzige Modifikation)
o Schichtstruktur wie graues Arsen, aber noch geringerer
Schichtabstand
 Metallische Bindungsverhältnisse!

4.3 Marsh’sche Probe

- Nachweis und Unterscheidung von As und Sb
- 1. Reduktion mit H2 zu Hydriden und Wasser
- 2. Zersetzung der Hydride zu Elementsubstanzen und Wasserstoff
- 3. Reaktion der Elementsubstanzen mit Wasserstoffperoxid
 nur Arsen reagiert, Antimon nicht!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 167

  Allgemeines
o Eigenschaften
o Trends
o Vorkommen

 Sauerstoff
o Eigenschaften
o Gewinnung
o Typische
Reaktionen
o Typische

SECHSTE Verbindungen

 Schwefel

[DOKUMENTTITEL] o Vorkommen
o Gewinnung
[Untertitel des

HAUPTGRUPPE [Fesseln Sie Ihre Leser mit einem ansprechenden Exposee.

o Schwefelkreis-
Dokuments]
lauf
o Allotrope
Normalerweise ist dies eine kurze Zusammenfassung des o Typische
Dokuments. Wenn Sie Ihre Inhalte hinzufügen möchten, einfach
Reaktionen
- CHALKOGENE
hier klicken und mit der Eingabe beginnen.]
o Typische
Verbindungen
o Oxide des
Schwefels

 Arsen As, Antimon

Sb und Bismut Bi
o Darstellung
o Allotrope
o Marsh’sche
Probe

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 168

 1. Allgemeines

1.1 Eigenschaften
- Elektronenkonfiguration [ ]ns2np4  Ionen entweder Z+ oder Z2-
- Selen Se und Tellur Te sind Halbmetalle
- Polonium Po ist radioaktiv (alles Elemente mit Ordnungszahl >83) kommen
nur in radioaktiven Isotopen vor!
- Sauerstoff bevorzugt Doppelbindungscharakter, Schwefel, Selen und Tellur
die Ausbildung von Kettenstrukturen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 169

 1.2 Trends
- Schmelztemperatur steigt bis Tellur
 Eigenschaft der Nichtmetalle!
- Siedetemperatur steigt
 höhe Atommasse und höhe VdW-WW

1.3 Vorkommen
- Sauerstoff:
o Häufigstes Element der Erdkruste
o Elementar in der Atmosphäre
o In Mineralien
o In Wasser und der belebten Natur
- Schwefel:
o Elementar
o In Mineralien
o In Erdöl
- Selen und Tellur:
o Begleiter von Schwefel in Mineralien

2. Sauerstoff
2.1 Eigenschaften
- Farb- und geruchloses Gas
- Bestandteil fast aller Gegenionen in Mineralien (Carbonate, Phosphate,
Sulfate…)
o Bildet mit allen Elementen außer Helium, Neon und Argon
Verbindungen!
 häufig exotherme Verbrennungs-Reaktionen (Licht, Wärme)
- Lebewesen müssen an Sauerstoff angepasst sein
 mit Zunahme des Sauerstoffs in der Atmosphäre (Great Oxygen Event)
starben fast alle Lebewesen aus!

2.2 Gewinnung
2.2.1 Photosynthese
- 6 CO2 + 6 H2O  C6H12O6 + 6 O2
- Unglückliche Formulierung (läuft eigentlich in 2 Schritten ab, nicht in einem!)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 170

 Lichtabhängige Reaktion:

- Photonen (680nm) oxidieren das Wasser: 2 H2O  O2 + 4 H+ + 4 e-

- Angeregte Elektronen verlieren Energie und synthetisieren dabei ATP
- Photonen (700nm) regen Elektronen erneut an  bei Verlust der Energie wird
H+ an NADP+  NADPH gebunden (H2-Speicher)

Dunkelreaktion – Calvin-Zyklus:

- Phase 1: Kohlenstofffixierung
o CO2 wird als Carbonsäure (Ribulose) fixiert  kann C-C-Bindung
knüpfen  Energie wird frei
- Phase 2: Reduktion
o Phosphat (von einem ATP) bindet an CO2 in Carbonsäure  Reduktion!
- Phase 3: Regeneration der Ribulose
o NADPH bindet  Phosphat wird abgespalten und durch H ersetzt
 ehemaliges CO2 jetzt als Carbonylgruppe
 Ox-Stufe +IV  kann keine komplexen Verbindungen eingehen
o Carbonsäure wird zu einem Alkohol oxidiert
o Phosphat bindet an Alkohol  Ribulose-1,5-bisphosphat
- Schwierigkeit: [CO2] in der Luft beträgt nur 0,03% !!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 171

 2.2.2 Sauerstoff aus der Luft – Erweiterung des Linde-Verfahrens
- Anreicherung von O2 durch wiederholtes Verdampfen und Kondensieren
- Begründung: Zusammensetzung von flüssiger Luft (durch Linde-
Verfahren!) ist anders als die von gasförmiger Luft
o Flüssige Luft hat höheren O2-Gehalt als gasförmige Luft
 beim Verdampfen wird reines O2 frei
 liegt daran, dass O2 niedrigeren Siedepunkt als N2 hat!
o Kondensieren: Luft mit weniger O2
 erneutes Verdampfen: O2 wird wieder frei!

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 172

 2.2.3 Andere
- Reversible Bindung bzw. Freisetzung von Luftsauerstoff
 Metalle binden Luftsauerstoff reversibel  GG ist temperaturabhängig

- Beladung von Natriumperoxid mit CO2 (z.B. in U-Booten und Space-

Shuttles)

- Elektrolyse von Wasser:

- Sauerstoff aus Wasserstoffperoxid:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 173

 - Thermische Zersetzung (Pyrolyse) edler Metalloxide nach Lavoisier:
Reaktion von Quecksilberoxid ist reversibel!

- Pyrolyse anderer sauerstoffreicher Verbindungen:

o Kaliumchlorat

o Mit Braustein als Katalysator: sicherer, aber Temperaturerniedrigung um

350°C!

2.2.4 Gewinnung von Singulett-Sauerstoff

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 174

 2.3 Typische Reaktionen

2.3.1 Klassische Oxidationen

- Unedle Metalle werden zu Metalloxiden oxidiert

o 2 Fe + 1,5 O2  Fe2O3

2.3.2 Mit Wasser

- Nichtmetalloxide können als Säureanhydride interpretiert werden  bilden
mit Wasser Säuren!
o CO2 + H2O  H2CO3
o P4O10 + 6 H2O  4 H3PO4
- Metalloxide bilden mit Wasser Basen
o MgO + H2O  Mg(OH)2
o CaO + H2O  Ca(OH)2

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 175

 2.4 Typische Verbindungen
2.4.1 Ozon
Darstellung durch Erzeugung reaktiver Sauerstoff-Atome und Umsetzung mit
elementarem Sauerstoff

Verwendung:

- Starkes Oxidationsmittel  Desinfektionsmittel für Trinkwasser

- Instabil  in reiner Form explosiv
- Schützt unsere Atmosphäre vor schädlicher Strahlung (absorbiert den
Bereich, den die DNA auch absorbieren würde)
- Problem:
o Eigentlich liegt Ozonauf- und abbau im Gleichgewicht

o FCKWs bilden Chlorradikale, welche den Abbau katalysieren

 Ozonloch

Struktur:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 176

 - Besonderheit: 3-Zentren-4-Elektronenbindung
o π-Orbital ist über 3 Atome verteilt
o nichtbindende Orbitale sind auch doppelt besetzt  nur an den äußeren
Atomen relevant
 2 mesomere Grenzstrukturen (?)

2.4.2 Wasserstoffperoxid
Darstellung früher:

Darstellung heute: Anthrachinon-Verfahren

Verwendung:

- Perborat ist ein Pulver  geschickter

- PerSil = Perborat Silicate zur Wasserenthärtung

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 177

 3. Schwefel
3.1 Vorkommen
- In Natur elementar:
o Vulkane
o Schwefelquellen
- und gebunden:
o Sulfide S2-  Zinkblende, Pyrit FeS2
o Sulfate SO42-  Gips CaSO4 x 2 H2O
- Wichtiger Bestandteil von Proteinen
- Fossile Rohstoffe

3.2 Gewinnung
- Oxidation von Schwefelwasserstoff
- Reduktion von Schwefeldioxid

3.2.1 Frasch-Verfahren
- 1. Heißes Wasser in Boden pumpen  Schwefel wird geschmolzen (SmT
115°C) und in Rohr geführt
- 2. Druckluft wird durch separates Rohr in das Rohr eingeleitet 
geschmolzener Schwefel wird nach oben gepresst
- 3. Geschmolzener Schwefel tritt an der Oberfläche aus

3.2.2 Aus fossilen Brennstoffen – Claus-Prozess

- Fossile Brennstoffe enthalten Schwefel, der zu Schwefelwasserstoff
umgesetzt werden kann (Druckentschwefelung)

- Claus-Prozess zur Gewinnung des Schwefels aus Schwefelwasserstoff:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 178

 3.3 Schwefelkreislauf

3.4 Allotrope
- Tritt als Cycloocta-, hexa- und heptaschwefel S8 / S7 / S6 auf

- Je nach Temperatur unterscheidet sich die Anordnung der Schwefelmoleküle:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 179

 o rhombischer (α-) und monokliner (β-) Schwefel
 unterscheiden sich nur in der Anordnung ihrer Moleküle
 Rhombischer etwas dichter (=schwerer) gepackt als monokliner
Schwefel
o Übergang ist temperatur- und druckabhängig:

3.5 Typische Reaktionen

- Reaktion mit Nichtmetallen: Redox-Reaktionen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 180

 - Reaktion mit Metallen: Bildung von Sulfiden

3.6 Typische Verbindungen

3.6.1 Schwefelwasserstoff
Vorkommen:

- Ähnlich wie Schwefel:

o Vulkane
o Schwefelquellen
o Erdöl / Erdgas
o Bakterielle Zersetzung eiweißhaltiger Stoffe  „faule Eier“
- Darstellung:
o Nebenprodukt industrieller Prozesse
o Aus den Elementen
o Hydrolyse von Sulfiden
o Reaktion von FeS und HCl im Kippschen Apparat:
FeS + 2 HCL  H2S + FeCl2

Eigenschaften:

- Farbloses, giftiges, nach faulen Eiern riechendes Gas

- Gut löslich (reagiert als Säure, wird nicht nur gelöst)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 181

 Reaktionsverhalten:

- Reaktion an der Luft:

- Reaktion in Wasser:

3.7 Oxide des Schwefels

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 182

 Oxosäuren:

Thiosäuren:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 183

 3.7.1 Schwefeldioxid

- Eigenschaften
o Farbloses, giftiges Gas
o Sehr gut löslich in Wasser
o Reduktionsmittel:

- Darstellung:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 184

 - Verwendung:

- Typische Reaktionen:
o Chlorierung zu Thionylchlorid

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 185

 o Chlorierung zu Sulfurylchlorid

Hydrolyse:

3.7.2 Schwefelige Säure

- Wässrige Lösung von Schwefeldioxid:

- Reaktion in Wasser:

- Wirkt reduzierend:

- Wirkt oxidierend:

 Schwefelige Säure als Reduktionsmittel: wird zu Schwefelsäure oxidiert

 Schwefelige Säure als Oxidationsmittel: wird zu H2S oder S reduziert

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 186

 Tautomerie der schwefeligen Säure:

3.7.3 Schwefeltrioxid
- Entsteht durch Oxidation von Schwefeldioxid (Temperatur- und
druckabhängig):

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 187

 o Kontaktverfahren:

o Doppelkontaktverfahren: SO3 wird vorzeitig entfernt und SO2

rückgeführt  höhere Ausbeute
- Liegt als druck- und temperaturabhängiges Gleichgewicht vor:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 188

 - Gutes Oxidationsmittel:

- Gute Lewissäure: elektronegativer Sauerstoff zieht Elektronen an  positiver

Schwefel

3.7.4 Saurer Regen

- Um sauren Regen zu vermeiden, müssen Schwefeloxide aus Rauch entfernt

werden:

3.7.5 Schwefelsäure

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 189

 Darstellung:

Reaktionen:

- Protoniert Atome mit nichtbindenden Elektronen:

- Gute Oxidationsmittel:

Verwendung:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 190

  Allgemeines
o Eigenschaften
o Trends
o Vorkommen
o Gewinnung
o Typische
Verbindungen –

SIEBTE Halogenwas-
serstoffe

[DOKUMENTTITEL]  Fluor
o Darstellung
[Untertitel des

HAUPTGRUPPE [Fesseln Sie Ihre Leser mit einem ansprechenden Exposee.

Dokuments]
o Verwendung

 Chlor
Normalerweise ist dies eine kurze Zusammenfassung des
o Darstellung
Dokuments. Wenn Sie Ihre Inhalte hinzufügen möchten, einfach
- HALOGENE
hier klicken und mit der Eingabe beginnen.]
o Verwendung
o Sauerstoffsäuren
des Chlors
o Typische
Reaktionen

 Brom und Iod

o Eigenschaften
o Gewinnung

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 191

 1. Allgemeines

1.1 Eigenschaften
- Elektronenkonfiguration [ ]ns2np5
- Nichtmetall-Charakter
- Bilden einfach negative Anionen Z-
- Alle in Zweier-Molekülen  starke Oxidationsmittel wegen hoher
Elektronenaffinität

 größerer Atomradius fällt stärker ins Gewicht als Abstoßung der

freien Elektronenpaare  Bindungslänge wird länger

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 192

 1.2 Trends
- Schmelz- und Siedetemperatur steigt  F und Cl gasförmig, Br flüssig, I
und At fest
 zunehmende Dispersionswechselwirkungen wegen zunehmender
Polarisierbarkeit und somit zunehmenden London-Kräften
- Oxidationskraft nimmt ab:  Standardreduktionspotential nimmt auch ab

- Dissoziationsenergie sinkt: Ausnahme Fluor (extrem gering)

 Abstoßung der freien Elektronenpaare bei Fluor sehr hoch
 danach: größerer Atomradius = geringere Orbitalüberlappung

1.3 Vorkommen
- Fluor:
o Minerale (Fluorit = Flussspat CaF2, Fluorapatit Ca5(PO4)3F, Kryolith)
- Chlor:
o Minerale (Halit NaCl, Sylcin KCl)
o Im Meerwasser
- Brom:
o Im Meerwasser
o Minerale als Chlorbegleiter
- Iod:
o Im Meerwasser und Meeresalgen

1.4 Gewinnung
- Fluor: Elektrolyse von KF in einer HF-Lösung
- Chlor: Chlor-Alkali-Elektrolyse und Schmelzflusselektrolyse von NaCl (siehe
Kapitel 2: Erste Hauptgruppe – 4.1 Herstellung)
- Br und I: Oxidation von Bromid (aus Meerwasser) bzw. Iodid mit Chlor als
Oxidationsmittel

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 193

 1.5 Typische Verbindungen – Halogenwasserstoffe
- Siedetemperatur steigt wegen größeren Atomradien
 Ausnahme: HF (extrem starke H-Brücken) (siehe Kapitel 2 – 1.5.3)

o Sind so stark, dass sich sogar [H2F]+ und [HF2]--Ionen bilden!

 4e3c-Bindung
 je ein 2pz-Orbital und ein 1s-Orbital führt zur Bildung von einem
bindenden, einem nichtbindenden und einen antibindenden 3c-MO
 bindendes und nichtbindendes MO mit je 2 Elektronen besetzt
 starke H-Brücken wegen hohem kovalentem Anteil

o Chlorwasserstoff: aus den Elementen hergestellt  Vorsicht:

Knallgasprobe muss kontrolliert werden! (zündet normal durch blaues
Licht!)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 194

 2. Fluor
2.1 Darstellung
- 1. Fluorwasserstoff aus Flussspat:

- 2. Elektrolyse von HF:

2.2 Verwendung

3. Chlor
- Gelblich-grünes Gas mit stechendem Geruch
- Reagiert am heftigsten mit Alkalimetallen  verdrängt Brom und Iod aus ihren
Wasserstoff- und Metallverbindungen
- Wirkt bleichend

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 195

 3.1 Darstellung
3.1.1 Chloralkalielektrolyse
Membranverfahren: (neuere Methode)

 Kationenaustauschmembran ist nötig, weil die linke Seite sonst zu stark positiv
aufgeladen wird!

Amalgamverfahren: (ältere Methode)

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 196

  Wichtig für beide Verfahren: die Spannung darf nur so hoch sein, dass weder
OH- noch Na+ oxidiert bzw. reduziert wird!

3.1.2 Im Labor
- starkes Oxidationsmittel und Salzsäure
o Bsp.: Salzsäure mit Permanganat

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 197

 3.2 Verwendung

3.3 Sauerstoffsäuren des Chlors

 von links nach rechts immer instabiler

 je weiter rechts, desto häufiger als Salz / Chlorat vorzufinden!
Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 198
  je weiter oben, desto besseres Oxidationsmittel (möchte gerne reduziert werden)

3.3.1 Hypochlorige Säure HOCl

- Darstellung:

o Gleichgewichtsverschiebung durch Basen ( reagieren mit Chlor

und nehmen Edukte weg!)

- Starkes Oxidationsmittel  wirkt desinfizierend  Schwimmbad

3.3.2 Chlorate / Perchlorate / Chlordioxid

Darstellung
Chlorate

Perchlorate

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 199

 Chlordioxid

 explosives Gas (sehr instabil)  Handhabung nur verdünnt mit

CO2 und Stickstoff
 Radikal: ungerade Elektronenzahl:

Verwendung
Chlorate ClO2-Erzeugung, Herbizide, Streichhölzer
Perchlorate Feuerwerkskörper, Feststoffraketen
Chlordioxid Bleichmittel für Zellstoff, Wasserbehandlung (zersetzt im Gegensatz
zu Cl2 auch Kohlenwasserstoffe  kann nicht chlorieren!)

3.4 Typische Reaktionen

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 200

 4. Brom und Iod
4.1 Eigenschaften
Brom:

- Dunkelrotbraune Flüssigkeit
- Bildet braune, schwere Dämpfe mit beißendem Geruch

Iod:

- Dunkelgraue, bis blauschwarze, metallisch glänzende Kristalle

- Sublimiert zu violettem Dampf
- Kann sich in Stärke einlagern  Poly-Iodid-Ketten

4.2 Gewinnung
- Leichtere Halogenide setzen das schwerere durch Oxidation aus seinem
Halogenid frei
 Brom und Iod als „schwere“ Halogenide können durch Chlor oder Fluor aus
Verbindungen ausgetrieben werden

 Chlor oxidiert Bromid und Iodid, nicht aber Fluorid

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 201

  Allgemeines

ACHTE o Eigenschaften
o Trends
o Verwendung

[DOKUMENTTITEL] o Edelgasverbin-
[Untertitel des

HAUPTGRUPPE
dungen
Dokuments]
o Typische

[Fesseln Sie Ihre Leser mit einem ansprechenden Exposee.

Verbindungen –
Normalerweise ist dies eine kurze Zusammenfassung des Halogenwas-
Dokuments. Wenn Sie Ihre Inhalte hinzufügen möchten, einfach serstoffe
- EDELGASE
hier klicken und mit der Eingabe beginnen.]

 Helium

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 202

 1. Allgemeines

1.1 Eigenschaften
- Kommen nur elementar vor
- Liegen als einzige Elemente atomar vor
- Sehr selten (leichte Edelgase diffundieren in den Weltraum)
 He ist das zweithäufigste Element im Universum
 Argon noch das häufigste in Luft ( billigstes Edelgas)

1.2 Trends
- Schmelz- und Siedetemperatur nimmt zu  größerer Atomradius 
geringere Kernanziehung  bessere Polarisierbarkeit  zunehmende
Dispersionskräfte

1.3 Verwendung
- Gasentladungslampen: Erregung eines Elektrons  Edelgase sind nicht
glücklich  fallen wieder in niedrigeres Energieniveau zurück und emittieren
Licht
o je nach Edelgas verschiedenfarbig
o Xenon-Gasentladungslampen sind näher am Tageslicht (natürlicher)
 Einsatz als Flutlicht oder Autoscheinwerfer

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 203

 - Ar und He als Schutzgase (reaktionsträge  verhindern Oxidation)
o Schweißen
o Metallurgie
o Glühlampen
- Helium:
o Kühlmittel
o Atemgas beim Tauchen:
 Problem: Bei normaler Luft löst sich in hohem Druck mehr
Stickstoff  erhöhte Stickstoffkonzentration im Blut  wird beim
Auftauchen aus dem Blut verdrängt  Ödem
 Lösung: schlecht lösliches Helium ersetzt Stickstoff und bildet so
„synthetische Luft“
o In Glühlampen

1.4 Edelgasverbindungen
1.4.1 Erste Edelgasverbindungen
- Bartlett-Beobachtung: Sauerstoff und Xenon besitzen fast identische
Ionisierungsenergien  Oxidation von Xenon sollte möglich sein

 stellt sich zwar als falsch heraus, Gedankengang war aber richtig
- Erste richtige Edelgasverbindung: XeF2

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 204

 1.4.2 Xenonoxifluoride und Xenonoxide

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 205

 Strukturen:

- XeF2:

 trigonale Bipyramide


- XeF4:

 Oktaeder


- XeF6:

 Pentagonale Bipyramide
 tatsächlich: verzerrter Oktaeder  Grenze des VSEPR-Modells:

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 206

 - XeO3:

 trigonal pyramidal
- XeO4:

 Tetraeder

2. Helium
- Bildet bei Normaldruck keine feste Phase
- Bei Abkühlung unter 2,17 K: suprafluider Zustand
o Keine Viskosität  spritzt einfach so aus einer Flasche
o Höchste bekannte Wärmeleitfähigkeit
 quantenmechanische Effekte
 eher „atomares Pulver“

Chemie der Elemente, WS13/14, Jonas Wohlfart 207